Диарилкетоны

Окислительное расщепление кетонов и спиртов с открытой цепью [140] редко находит практическое применение, но не потому, что эти соединения (за исключением диарилкетонов) не окисляются, а потому, что в результате обычно получается сложная смесь продуктов, не поддающаяся разделению. Однако реакция оказывается весьма полезной в случае циклических кетонов и соответствующих вторичных спиртов, из которых с хорошими выходами синтезируют дикарбоновые кислоты. Так, получение адипиновой кислоты из циклогексанона (приведено на схеме выще) представляет собой важный промышленный процесс. Для этой реакции наиболее широко применяются бихромат в кислой среде и перманганат, хотя из- [c.278]

Внутримолекулярное ацилирование по Фриделю — Крафтсу диарилкетонов [c.447]

Реакция протекает легко, и получаются с высокими выходами чистые конечные продукты. В качестве примера можно привести синтез диарилкетона—бензофенона [c.173]

Тем не менее этот метод в ряде случаев дает хорошие выходы углеводорода, как это имеет место, например, при восстановлении многих альдегидов и алифатических или арилалифатических кетонов. Диарилкетоны, как правило, реагируют плохо. [c.125]

Линии 1680 см и 1760 см" относятся к карбонильным группам, не связанным водородной связью, например, диарилкетону [c.49]

Еще проще распадаются диарилкетоны. Для них характерен только а-распад. [c.145]

Диарилкетоны. Диарилкетоны обладают довольно стабильными М+, основной распад которых обусловлен а-разрывами с образованием ароильных ионов, способных терять молекулу СО [9] [c.203]

Реакция носит очень общий характер. В нее вступают алифатические, алициклические и ароматические альдегиды и кетоны (включая диарилкетоны), которые могут содержать двойные и тройные связи, различные функциональные группы, например ОН, OR, NR2, ароматические нитрогруппы, галогены, ацетальные и даже сложноэфирные группы [483]. Двойные и тройные связи, сопряо/сенные с карбонильной группой, также не мешают проведению реакции, и атака направлена на атом углерода группы С = 0. В некоторых случаях выход снижается за счет побочной енолизации альдегида или кетона. Этого можно избежать путем многократного добавления стехиометрических количеств воды и илида [484]. [c.399]

Обе или любая из групп R могут быть арильными. В принципе диалкилкетоны и циклические кетоны реагируют быстрее, чем алкиларилкетоны, а последние в свою очередь быстрее диарил-кетонов. Для реакции с диарилкетонами необходима серная кислота, так как в концентрированной НС1 процесс не идет, а для превращения диалкилкетонов силы концентрированной НС1 достаточно. Диалкилкетоны и циклические кетоны реагируют значительно быстрее, чем диарил- и алкиларилкетоны или карбоновые кислоты и спирты, поэтому эти функциональные группы могут находиться в одной и той же молекуле, не мещая реакциям друг друга. Циклические кетоны образуют лактамы [235] [c.160]

Диарилкетоны, хотя и намного менее реакционноспособны, чем диалкилкетоны, проявляют все обычные реакции карбонильной группы. [c.139]

Симметричные диарилкетоны могут быть получены интересным методом транс-карбонилирования (Фьюсон, 1959). Если дуроловую кислоту длительно нагревать с каким-нибудь достаточно реакционноспособным углеводородом, например с. м-ксилолом, в присутствии по-лифосфорной кислоты, то получаются дурол и 2,2, 4,4 -тетраметилбен-зофенон [c.177]

Диарилкетоны, содержащие диалкиламиногруппы, являются важными промежуточными соединениями в синтезе трифенилметановых красителей. Эти кетоны получают путем конденсаций, протекающих с атакой активированных положений кольца диметил- и диэтиланилина. Имеющий большое значение ди- -диметиламинобензофенон, или кетон Михлера (т. пл. 172 °С), получают взаимодействием диметиланилина (4 моль] с фосгеном (1 моль) [c.388]

Диарилкетоны, содержащий в орто-положении к карбонильной группе метиль-яую или метилеповую группу, при пиролиза часто отщепляют воду с замыканием кольца (реакция Эльбса) N [c.811]

Для алифатических кетонов растворителем и предпочтительным катализатором является концентрированная соляная кислота. В случае нерастворимых алифатических кетонов хорошие результаты получают с хлористым водородом в спирте или диоксане. С менее основными арилалкилкетонами превосходные результаты достигаются с трихлоруксусной кислотой в качестве катализатора. Для еще менее основных диарилкетонов предпочтительно использование серной кислоты 2 моля этого катализатора с 1 молем кетона в трихлоруксусной кислоте дают гомогенную реакционную смесь и снижают вероятность сульфонирования 1371. При этом синтезе выходы самые различные. [c.417]

Феназепам (12) полезен для купирования синдрома алкогольной абстиненции. Он также оказывает противосудорожное и снотворное действие. В основе синтеза феназепама лежат реакции С-ацилирования анилина (16) бензоилхлоридом (17) и N-ацилирования анилина (18) хлорангидридом аминоуксусной кислоты. Внутримолекулярная термическая ииклоконденсация полученного при этом диарилкетона (19) является завершающей стадией [c.175]

Диазепам (13) и оксазепам (15) получают аналогичным путем через диарилкетоны (20, 21, 23) и амид (22) В случае элениума (либриум, 14), а также альтернативного синтеза диазепама и оксазепама в качестве исходного соединеиия используют оксим диарилкетона (25). Этот оксим при его смешивании с хлорангидридом хлоруксусной кислоты легко циклизуется в 2-хлорметилзамещенный хиназолин (26). Семичленный диазепи-новый гетероцикл формируют расширением пиримидинового фрагмента этого хиназолина. Превращение начинается с атаки я-дефицитного атома С-2 пиримидинового фрагмента нуклеофильной частицей (гидроксилом или метиламином). Затем сле- [c.175]

По первому - типичному для формирования диазепинового ядра - исходят из диарилкетона (20), который конденсируют с эфиром аминоуксусной кислоты. В промежуточном диазепино-не затем замещают кислород на атом серы (нагреванием с пентасульфидом дифосфора). В полученный таким путем диазепин- [c.176]

Второй метод синтеза альпразолама базируется на дихлорхи-нолине (30), превращаемом в 2-хинолилгидразин (31), который конденсируют с триэтоксиэтаном с образованием триазолохиПолина (32). Пиридиновый цикл в соединении (32) подвергают окислительному расщеплению с получением диарилкетона (33). Затем вводят бромметильную группу в триазольный фрагмент этого диарилкетона (гидроксиметилирование с последующим замещением гидроксила на бром). Конденсация диарилкетона (34) с аммиаком завершает синтез анксиолитика (27) [c.177]

ДИАНИОНЫ, характеризуются локализацией двух отрицат. зарядов на разных атомах, напр. ООССОО. Образуются при диссоциации солей двухосновных к-т, действии металлов на диарилкетоны, а-дикетоны, а, 3-ненасыщ. кетоны, производные ацетилена и др. [c.160]

Смит показал, что не всегда концентрированная серная кислота является наилучшим катализатором. В первом приближении можно сказать, что чем больше основность карбонильных соединений и чем больше кислотность реакционной среды, тем скорее пойдет реакция. Данные по основности карбонильных соединений позволяют расположить их в следующий ряд циклоалкилкетоны> диалкилкетоны > арилалкилкетоны > диарилкетоны > карбоновые кислоты. [c.455]

Серная кислотд является наилучшим катализатором в случае малоосновных соединений — диарилкетонов и карбоновых кислот.. [c.456]

Диарилкетоны легко поддаются воздействию амида натрия. Симметрично замещенные кетоны могут образовывать только по одному амиду и одному углеводороду. В случае несимметричных диарилкетопов, замещенных таким образом, что одно ароматическое ядро обладает значительно сильнее выраженными элск-тронодонорными свойствами, чем другое, образуется преимущественно один амид и один углеводород. [c.15]

Большое ЧИС.ЛО диарилкетопов, пе входящих в эти две крайние группы, образует по четыре возможных продукта реакции — по два амида и два углеводорода — в различных количествах. Для получения амидов представляют интерес диарилкетоны только первых двух типов. [c.15]

Термич. циклодепадратация диарилкетонов, содержащих в орто-положении фуппы СНз или СН2, с образованием ковденсир. ароматич. углеводородов, напр. [c.476]

При выборе схемы синтеза диарилкетонов АгСОАг особенно существенно выбрать правильное сочетание Ar O l и Аг Н. Например, при получении л -нитробензофенона нитрогруппа может присутствовать в хлорангидри-де, но не в кольце углеводорода, вступающего в реакцию замещения, поскольку эта группа — сильно дезактивирующая группа и нитробензол не вступает в реакцию Фриделя — Крафтса (разд. 21.8). [c.597]

Кетон Михлера и подобные ему диарилкетоны обычно конденсируются с вторичным или третичным ароматическими аминами, содержащими активный атом водорода в пара-положеиии к азоту. Кетон или предварительно обрабатывается хлорными соединениями фосфора (Р0С1з, РС1з) для получения хлорида кетона, или соответственное галоидное соединение фосфора вводится в смесь кетона [c.419]

Смотреть страницы где упоминается термин Диарилкетоны: [c.460] [c.476] [c.31] [c.337] [c.356] [c.165] [c.287] [c.223] [c.239] [c.427] [c.578] [c.456] [c.101] [c.604] [c.240] [c.50] [c.266] [c.591] [c.240] [c.101] [c.617] [c.203]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.388 ]

Синтетические методы органической химии (1982) -- [ c.44 , c.407 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.464 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.380 ]

Стабилизация синтетических полимеров против дейсвия тепла и света (1972) -- [ c.215 , c.219 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология