Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Реакции получение полимеров с реакционноспособными концевыми группами

    В этой главе рассмотрены исключительно механизмы полимеризации ненасыщенных мономеров с образованием полимеров, содержащих в цепи две концевые реакционноспособные группы. В зависимости от природы растущего активного центра реакции полимеризации таких мономеров подразделяют на свободнорадикальные, ионные или координационные. Из указанных реакций процессы полимеризации, протекающие по свободнорадикальному и ионному механизмам, могут быть использованы для получения полимеров, содержащих реакционноспособные грунны на концах цепи. [c.264]


    Исходные и полученные в результате поликонденсации молекулы устойчивы и могут быть выделены. Однако они содержат на концах реакционноспособные группы и могут участвовать в дальнейших реакциях конденсации друг с другом или с другими мономерами. Это используется в промышленности для получения олигомеров и синтеза из них различных полимеров, в том числе имеющих структуру пространственно-сшитых. [c.67]

    Удивительно простая идея этого нового метода синтеза состоит в том, что аминокислота закрепляется через свою карбоксильную группу на нерастворимом легко фильтруемом полимере, и затем пептидная цепь постепенно наращивается с С-конца. Для этой цели К-замещенные аминокислоты вводят в реакцию с реакционноспособными группами полимерной смолы. С аминокислоты, ковалентно соединенной с полимерной частицей, удаляется Ы-защитная группа, и полученный аминоацильный полимер реагирует со следующей Ы-защищенной аминокислотой. Пептидная цепь ступенчато наращивается на полимерной матрице. На последней стадии синтеза Меррифилда расщепляется ковалентная связь между С-концевой аминокислотой построенной полипептидной цепи и якорной группировкой полимерного носителя. Нерастворимый носитель может быть отделен от находящегося в растворе полипептида простым фильтрованием. Решающее преимущество метода Меррифилда состоит в том, что избегают трудоемких и требующих много времени операций по очистке промежуточных продуктов. Ценный продукт реакции все время остается прикрепленным к полимерному носителю, в то время как избытки реагентов и побочные продукты удаляются фильтрованием. Простота эксперимента и возможность автоматизации привели сначала даже к мнению, что благодаря этой новой синтетической концепции будет, наконец, решена проблема химического синтеза ферментов и других белков. Однако после подробного изучения и интенсивной разработки этой новой техники синтеза были выявлены серьезные лимитирующие факторы, которые впоследствии привели к реалистической Оценке этого метода. Конечно, сведение трудных стадий высаживания и очистки при обычных методах в растворе к простому процессу фильтрования в твердофазном синтезе уже означает неоспоримое преимущество. [c.179]

    Стабилизаторы не только ограничивают молекулярную массу полимеров, но и помогают получать продукты с определенной и постоянной вязкостью расплава, не изменяющейся при повторном плавлении уже в условиях изготовления изделий. ПА, полученные без стабилизатора, на концах цепей содержат реакционноспособные группы, за счет которых при повторном плавлении возможно дальнейшее протекание реакции поликонденсации, приводящее к увеличению вязкости расплава. [c.286]


    В случае реакции 1 энзим или катализатор ковалентно связан с полимером. Хорошо известно, что ионообменные полимеры с кислотными группами широко используют в качестве гетерогенных катализаторов. В качестве примеров можно привести кислотно-каталитические реакции фенола с ацетоном с образованием 4,4 -ди-гидроксидифенил-2,2 -пропана (бисфенола А) или алкилирование фенола олефинами. В реакциях типа 2 происходит взаимодействие низкомолекулярного соединения с полимером, содержащим функциональные группы, с переходом функциональной группы или электронов (редокс-полимеры). В случае твердофазного синтеза по Мерифилду [5, 6] имеет место ступенчатое образование поли-пептидных последовательностей с помощью реакционноспособных полимерных носителей. В конце реакции основная полимерная цепь разрывается. В случае длинных полипептидных цепей вследствие неколичественного взаимодействия/ возникает разнозвенность, которая приводит к необходимости искать другие пути синтеза с применением защитных групп. Развивается направление, связанное с использованием растворимых носителей [7]. Метод Мерифилда применяют ограниченно. В последние годы, правда, твердофазный синтез снова приобрел значение для получения олигонуклеотидов, так как он включает небольшое число стадий [8]. В качестве полимерных носителей используют наряду с кремниевым гелем полистирол [9—11] и гидрофильные набухающие полимеры [12, 13]. [c.79]

    Макромолекулы II. в зависимости от молярного соотношения исходных компонентов могут содержать различные концевые реакционноспособные группы, определяющие дальнейшие реакции полимера. Напр., линейные П., при получении к-рых использован избыток диизоцианата, содержат на концах цепей изоцианатные груниы. [c.32]

    Реакционная способность эпоксидных групп хорошо известна. Распространенные эпоксидные смолы представляют собой олигомеры с эпоксидными группами на концах цепей. При отверждении эпоксидные циклы раскрываются и образуется трехмерная структура. Виниловые полимеры типа полиглицидилметакрилата (48), имеющие в своем составе подвешенные эпоксидные группы, могут реагировать с нуклеофильными и электрофильными агентами. При обработке пористого стекла глицидилметакрилатом происходит эпоксидирование поверхности и возникает возможность присоединения разнообразных функциональных групп. Волокно, полученное сополимеризацией пропилена с акриловой кислотой и малыми добавками глицидилметакрилата (48), приобретает реакционноспособность и способность к окрашиванию в результате реакции [c.35]

    Синтез привитых сополимеров по реакции конденсации. Все методы синтеза привитых сополимеров путем полимеризации или поликонденсации имеют общие недостатки, заключающиеся в трудности регулирования длины цепи прививаемого полимера и в значительной полидисперности прививаемых цепей. Получение привитого сополимера целлюлозы с определенной, заранее заданной длиной боковых цепей весьма желательно. Это может быть достигнуто при использовании реакции конденсации, т. е. путем вза-ихмодействия реакционноспособной группы молекулы целлюлозы с функциональной группой, находящейся на конце молекулы синтетического полимера или олигомера определенной степени полимеризации. Такая реакция осуществлена Роговиным, Кряжевым и Волгиной [72] при взаимодействии щелочной целлюлозы или эфира целлюлозы, содержащего алифатическую аминогруппу (Р-аминоэтилцеллюлозы) с олигомером акриловой кислоты  [c.41]

    Увеличение длины цепей или сшивание полимеров, содержавших реакционноспособные группы, может быть осуществлено независимо от того, где расположены реакционноспособные группы на концах цепи или нерегулярно в макромолекуле. Однако свойства образующихся при этом полимеров будут совершенно различны, так как из полимеров, у которых реакционноспособные группы расположены нерегулярно в цепи, получаются разветвленные структуры, в то время как из полимеров, содержащих реакционноспособные группы на конце цепи, образуются линейные макромолекулы. Флори [3] на примере вулканизата каучука показал, что только основные цепи обусловливают эластические свойства материала, в то время как нереакциопноспособные боковые цепи отрицательно влияют на прочность. Следовательно, для получения материала с оптимальными свойствами при проведении реакций функциональных групп, содержащихся в цепях полимера, необходимо, чтобы реакциопноснособные группы были расположены на концах цепи, а не распределялись произвольно вдоль цепи. [c.264]


Смотреть страницы где упоминается термин Реакции получение полимеров с реакционноспособными концевыми группами: [c.488]    [c.110]   
Химические реакции полимеров том 2 (1967) -- [ c.264 , c.265 , c.266 , c.267 , c.268 , c.269 , c.270 , c.271 , c.272 , c.273 , c.274 , c.275 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Полимер получение

Реакции полимеров

Реакции полимеров концевых групп

Реакционноспособность

группа реакции



© 2025 chem21.info Реклама на сайте