Инициирующие

Итальянский физик Энрико Ферми (1901—1954) первым обстоятельно изучил бомбардировку нейтронами. Свою работу он начал почти сразу же, как только узнал об открытии нейтрона. Он обнаружил, что пучок нейтронов инициирует ядерные реакции особенно эффективно, если он проходит через воду или парафин. Легкие атомы этих веществ при каждом столкновении поглощают некоторое количество энергии нейтронов, но самих нейтронов при этом не поглощают. Следовательно, нейтроны замедляются настолько, что в конечном итоге движутся со скоростью обычных молекул, находящихся при комнатной температуре. Такие тепловые нейтроны находятся вблизи отдельных ядер в течение секунды или немногим более, следовательно, вероятность того, что ядро поглотит нейтрон, в этом случае выше, чем при бомбардировке быстрыми нейтронами. [c.174]

Таким образом, атом хлора, первоначально образовавшийся под действием световой энергии, регенерируется за счет действия другого механизма и может инициировать следующую цепь превращений. [c.139]

Эти атомы хлора инициируют такой же цикл реакций таким образом, в данном случае протекает цепная реакция [c.140]

Действие паров щелочных металлов основывается на образовании атомов хлора, инициирующих цепную реакцию, аналогичную протекающей при фотохимическом процессе. Атомы хлора образуются в результате реакции [c.149]

Как предполагает Караш, реакция эта протекает по цепному механизму, который инициируется свободными радикалами, образующимися в результате термического разложения перекисей [c.184]

Насыщенные углеводороды, пригодные для сульфоокисления, можно разделить на две группы. В первую группу входят соединения, которые, после того как реакция сульфоокисления была инициирована ультрафиолетовыми лучами, добавками озона и перкислот и т. п., продолжают реагировать и в отсутствие этих факторов. К этим соединениям в первую очередь относятся циклогексан, метилциклогексан и далее гептан. Вторая группа веществ, к которым в особенности принадлежат высокомолекулярные парафиновые углеводороды, требует во время реакции сульфоокисления непрерывного воздействия одного из упомянутых выше факторов. Такое своеобразное поведение отдельных углеводородов заставляет выяснить механизм реакции. [c.483]

Она инициируется ультрафиолетовым облучением, введением озона, добавками перкислот или, что проще всего, добавками небольшого количества перекиси водорода. После этого процесс продолжается сам собой при непрерывной подаче небольшого количества уксусно о ангидрида и без участия перечисленных выше инициаторов. Оптимальная температура этой стадии равна 35—40°. [c.497]

Озон может инициировать реакцию сульфоокисления и поддерживать ее протекание. Это является особым случаем вообще же инициаторами цепных реакций служат перекисные соединения. [c.499]

Особенность восстановления при участии сольватированных электронов связана с весьма отрицательным значением их стандартного потенциала, сравнительно мало отличающегося от стандартных потенциалов щелочных металлов. Поэтому сольватированные электроны способны реагировать с очень трудно восстанавливаемыми соединениями и инициировать полимеризацию, К настоящему времени накоплен большой фактический материал по восстановлению сольватированными электронами неорганических и о )ганических веществ, указывающий на образование необычных продуктов восстановления, на селективность восстановления. Собраны многочисленные данные препаративного характера и по формальной кинетике, однако еще весьма слабо изучено на молекулярном уровне взаимодействие в системе органическое вещество — протонодонорная добавка (или среда)—сольватированный электрон. На этом пути можно ожидать получения весьма интересных результатов. [c.445]

Рентгеновские лучи, гамма-лучи, поток нейтронов и другие излучения большой энергии также вызывают в веществе глубокие физикохимические изменения и инициируют разнообразные реакции. Так, при действии ионизирующих излучений кислород образует озон алмаз превращается в графит оксиды марганца выделяют кислород из смеси азота и кислорода или воздуха образуются оксиды азота в присутствии кислорода ЗОг переходит в 50з происходит разложение радиолиз) воды, в результате которого образуются молекулярные водород, кислород и перекись водорода. Возникающие при радиолизе свободные радикалы (-Н, -ОН, -НОз) и молекулярные ионы ( НзО , -НзО ) способны вызывать различные химические превращения растворенных в воде веществ. [c.203]

При наличии в среде твердых частиц в результате воздействия на них акустического поля изменяются гидрофобность (гидрофильность) поверхности [310], ее электрический потенциал и инициируется триболюминесценция [148]. [c.50]

Регламентация огневых работ, ограничение нагрева оборудования до температуры ниже температуры самовоспламенения, применение средств, понижающих давление на фронте ударной волны, материалов, не создающих при соударении искр, способных инициировать взрыв взрывоопасной среды, средств защиты от атмосферного и статического электричества, блуждающих токов, токов замыкания на землю и т. д., применение взрывозащищенного электрооборудования, быстродействующих средств защитного отключения, ограничение мощности электромагнитных и других излучений, устранение опасных тепловых проявлений химических реакций и механических воздействий позволяют предотвратить появление источников инициирования взрыва. [c.21]

Химические превращения в атмосфере инициируются, главным образом, продуктами фотолиза озона, кислорода, воды, оксидов азота. [c.29]

Получающиеся атомный кислород, озон и гидроксильный радикал инициируют окисление углеводородов. [c.31]

Фотосенсибилизация. Когда фотохимические реакции нельзя инициировать непосредственно светом, так как вещество не поглощает волн доступной длины, можно инициировать реакцию, используя вещества, способные поглощать свет и передавать энергию реагентам. Такой процесс известен как фотосенсибилизация очень эффективным сенсибилизатором является ртуть. Атомы ртути сильно поглощают излучение, соответствующее длинам волн 1849 и 2537 Л, которое легко получить с высокой интенсивностью в ртутных лампах. Полученные таким путем возбужденные атомы ртути могут передавать свою энергию и осуществлять сенсибилизированную реакцию (1 фотон при 2537 А равен 112 ккал/моль, а при 1849 А —154 ккал/моль). Таким путем можно получать атомы Н из Нг [71—74] и углеводородов [4] и зарождать цепные реакции при температурах, при которых обычное зарождение цепей невозможно. Подобные исследования дали очень важные сведения о кинетической природе радикалов. [c.101]

М. Метод прерывистого освещения. Энергия активации, необходимая для инициирования так называемых термических реакций, приобретается разлагающейся молекулой в результате столкновений с другими молекулами. Однако реакции этого типа можно инициировать и при таких температурах, при которых их обычная ( термическая ) скорость очень мала. Энергия активации в подобных случаях получается за счет света (фотохимические реакции) и ионизирующих излучений (например, альфа-, бета-, гамма- или рентгеновских лучей) имеет место и сенсибилизация уже возбужденными молекулами (см. разд. V.43). [c.103]

По мере того как приближается к предельному или почти предельному значению при очень высоких степенях сжатия, температура сильно повышается. Способность ударной волны развивать очень большие мгновенные температуры дает ей возможность инициировать взрывы в газовых смесях и поддерживать детонационные волны. Это используется при исследовании кинетики очень быстрых реакций при относительно высоких температурах. (См. работы Дэвидсона и др. по реакциям в ударных трубах, а также работу Бриттена [65].) [c.409]

И наконец, несомненным подтверждение существования радикалов в системе является -тот факт, что реактив Фентона инициирует полимеризацию растворенных [133] или суспендированных [134] в воде виниловых мономеров. Полимеризация начинается, по-видимому, с присоединения радикалов ОН к мономеру [c.513]

Если реакция инициируется в результате фотолиза таких вещест,в как ацетон или азосоединения, Лг = 2ср/а, где — удельная скорость адсорбции кванта в системе, а ф — доля адсорбированных квантов, приводящая к инициированию цепей. В таком случае выражение для скорости полимеризации имеет вид [c.516]

Заметим, что ф по нескольким причинам может отличаться от единицы. Одна из них заключается в том, что возбужденная частица может дезактивироваться путем тушения или флуоресценции. Вторая заключается в возможности рекомбинации двух образующихся свободных радикалов, прежде чем они инициируют цепь. Такой рекомбинации способствует низкая концентрация мономера (М) благодаря клеточному эффекту, т. е. благодаря тому, что образовавшиеся свободные радикалы долгое время будут находиться вблизи друг друга из-за окружающей их клетки растворителя. Наконец, в таких системах, где непрерывно происходит инициирование, радикалы могут исчезать по реакции обрыва с радикалами полимера. В принципе все эти случайности должны отражаться на общем законе скорости. [c.516]

Используя химические инициаторы, такие, как перекись бензоила, гидроперекись кумола и аао-бис-изобутиронитрил, способные в интервале температур от 60 до 150° распадаться термически с образованием свободных радикалов, можно изучать полимеризацию в широком интервале температур. Вид кинетического закона в случае инициирования может быть получен путем замены = 2/с (1п) фг в уравнении (XVI.10.4). Здесь (1п) — концентрация инициатора кг — удельная константа скорости его распада, которая может быть измерена независимо Ф — эффективность, с которой радикалы инициируют цепи. Измерение ф связано с теми же трудностями, которые указаны в случае фотохимического инициирования. (Кроме того, при использовании перекиси в качестве инициатора возникают дополнительные трудности, связанные с тем, что радикалы индуцируют распад самого инициатора. Это может привести к тому, что ф или ф, окажется больше единицы.) [c.517]

Механизм такой реакции можно детально рассмотреть па примере цепной реакции, в которой активные центры инициируются на поверхности и переходят в гомогенную фазу, где продолжают цепь. Одним из простейших примеров процессов такого типа могла бы быть реакция галогенирования, нанример реакция КН + Вгз НВг + НВг, в которой атомы Вг образуются на поверхности твердого тела. [c.533]

На первый (и не очень внимательный) взгляд эти рассуждения представляются очень наивными. Но подумав немного, мы оценим, насколько глубоки были в действительности догадки древних греков. Заменим воздух, воду, землю и огонь на газ, жидкость, твердое вещество и энергию. Как известно, при охлаждении и сжатии газы сжижаются — образуют жидкости, которые при охлаждении и сжатии в свок> очередь образуют твердые вещества. Разве представления Анаксимена противоречат такой схеме А разве представления Гераклита об огне не похожи на современные представления об энергии, инициирующей химические реакции и выделяющейся при протекании химических реакций [c.15]

Свет представляет собой еще одну форму энергии, которая может быть получена в результате химических реакций и, как это было показано еще до наступления XIX в., в свою очередь может инициировать химические реакции. В частности, свет вызывает разложение некоторых соединений серефа, высвобождая черные зерна металла. Область химии, изучающая такие индуцируемые светом реакции, называется фотохимией (светохимией). [c.117]

У высокомолекулярных углеводородов, как, например, содержащихся в мепазипе, реакция прекращается после удаления инициирующего реакцию источника света. [c.143]

Она инициируется ультрафиолетов ым светом или добавкой некоторого количества перекиси водорода. В дальнейшем реакция протекает самопроизвольно при условии непрерывной подачи уксусного ангидрида. Температура на этой ступени реакции около 40". Готовый продукт непрерывно отводится, а в реакцию вводится свежая сл1есь углеводородов и уксусного ангидрида. [c.145]

Образовапие гидроперекисей подавляется фенолами и аминами и инициируется ультрафиолетовыми лучами и перекисями. Соли марганца сильно ускоряют реакцию. Следовательно, перекиси являются инициаторами, а соли марганца — катализаторами окисления парафинов. Если обработать смесь высших жирных спиртов (средний молекулярный вес 220, что отвечает Сн-спиртам) воздухом при 120° с добавкой стеарата марганца в условиях, при которых проводят окисление пара-ф,инов, то реакция становится заметной только через 3—5 час. инкубационного периода. Если предварительно добавить 0,0025% мол. перекиси бензоила, то кислород начинает поглощаться сразу, даже без добавки стеарата марганца. Это означает, что, по-видимому, присутствуют вещества, противодействующие образованию радикалов, которые должны разрушаться окислением прежде, чем сможет начаться неини-циируемая реакция. Такие вепсества известны, они были проверены в обширных исследованиях Крегера и Каллера [87]. Однако скорость всего процесса продолжает оставаться меньшей, чем в присутствии марганца. Если одновременно прибавить и перекиси и стеарат марганца, то реакция начинается сразу же и протекает быстро. [c.468]

Как отмечалось выше, перекнсные соединения могут инициировать реакцию и поддерживать ее протекание. Поскольку при самой реакции возникает перекисное соединение, которое вследствие своей нестойкости может распадаться на радикалы, сульфоокисление в данных условиях протекает автокаталитически. Как и при других цепных реакциях, эти радикалы могут исчезать в результате рекомбинации или реакции со стенкой, что влечет за собой обрыв цепи. Однако благодаря распаду гьро,межуточнЫ(Х СО еди нен ий, сульфоновых перкислот вов-никают -новые радикалы [c.484]

Процесс проводят таким образом, что после добавки к углеводороду 2—5% уксусного ангидрида температуру повышают до 50—60° и пропускают двуокись серы с кислородом, инициируя реакцию облуче- [c.496]

К раствору 10 весовых частей уксусного ангидрида в 250 весовых частях очищенного гидрированного когазина II (пределы кипения 230—320°) прибавляют 1 весовую часть 30%-ной перекиси водорода, тщательно перемешивают и нагревают до 50°, после чего через жидкость в течение 10 час. пропускают каждый час по 30 объемных частей смеси иа 80% двуокиси серы и 20% кислорода. Реакционную массу экстрагируют разбавленным метанолом и от экстракта отгоняют спирт и воду, нока температура в жидкости не достигнет 120°. В результате получают 130 г смеси, содержащей 96 г сульфоновой -кислоты, 6,5 г серной и остальное воду. Вместо добавки перекиси водорода можно реакцию инициировать получасовым озонированием кислорода или добавкой [c.497]

Вегхофер исследовал инициирование и поддержание реакции сульфоокисления добавками хлора, взятого в количестве 2% от двуокиси серы [19]. Сульфоокисление инициируется алкильными радикалами, возникающими, как известно, в процессе хлорирования. [c.501]

Кучер и другие [265] нашли, что скорость окисления повышается с увеличепиел pH и количества воды. Эмульгатор в водной фазе повышает растворимость кислорода, кумола и КМГП. Реакция окисления инициируется в этой же фазе [265, 266] [c.278]

ТОЛЬКО С ПОМОЩЬЮ специальных добавок, но и самими ее участниками— свободными радикалами и другими активными частицами, способными инициировать развитие цепного превращения. В ходе реакции электроокисления могут возникать промежуточные соединения, играющие роль автокатализатора процесса (Н. Е. Хомутов). [c.444]

Совокупность элементарных реакций продолжения цепи, пов — торение которых дает цепной процесс, называют звеном цепи. В результате реакций обрыва цепи на каждый радикал, инициирующий цепной процесс, приходится некоторое конечное число звеньев, называемое длиной пепи. [c.26]

Из уравнения (7.13) следует, что скорость реакций иницииро — вания цепей принудительно равна скорости реакций (реакции) их обрыва. [c.30]

Вторичные бимолекулярные реакции углеводородов на поверхности цеолита с участием карбений ионов, образующихся п))еимущественно присоединением протона к олефину (иницииро — вс1ние цепи) [c.118]

Благодаря глубокой взаимосвязи микро- и макроуровней ультразвукового (УЗ) воздействия на рабочие среды инициируются такие эффекты, достижение которых практически невозможно никакими другими физическими методами. Относительная несложность возбуждения У 3-колебаний и достаточно высокий потенциал управляемости давно привлекали внимание специалистов, работающих в промышленной химии, к этому физическому методу. Работами Вуда и Лумиса, Ричардса, Маринеско, Зольнера и Бонди метод У 3-воздействия был введен в обиход научных исследований. Не прекращающаяся с тех пор экспериментальная и опытно-промышленная практика неизменно показывала чрезвычайную эффективность этого метода. Тем более парадоксально, что в промышленном масштабе эти методы не нашли широкого применения. Из-за увлеченности магни-тострикционным, пьезоэлектрическим, электромагнитным методами возбуждения У 3-колебаний существенно заторможено про- [c.5]

Задача теоретического исследования этого фрагмента состоит в определении среднего размера капель в факеле распыла, если волны неустойчивости инициируются выходом частиц на свободную поверхность струи, и в определении вероятности вхождения элементов тетерофазы в капли факела распыла. [c.140]

Воздействие акустических колебаний на технологические процессы осушествляется по трем основным направлениям вследствие поглощения звука сплошной средой происходит изменение субстанциональных свойств (релаксационные явления на молекулярном уровне) из-за нелинейных эффектов второго порядка инициируются и интенсифицируются процессы переноса на хронопространственных масштабах этих процессов, т. е. на микроуровне морфологической структуры процессов под воздействием явлений первого порядка среда испытывает воздействие как на уровне масштаба потока в целом, так и на уровне его отдельных морфологических компонентов — на макроморфо логическом уровне. [c.162]

Предотвращение аварий при ремонте резервуаров. Взрывы и пожары могут происходить при очистке, ремонте и демонта-же резервуаров, содержавших ранее нефтепродукты. Взрывоопасные газовоздушные смеси и инициирующие источники возникают при нарушении правил техники безопасности и в отсутствие мер предосторожности во время взрывопожароопасных ремонтных работ. Перед проведением подобных работ необходимо принимать меры, позволяющие привести резервуары в безопасное состояние. Это достигается удалением из них оставшихся нефтепродуктов или созданием таких условий, при которых углеводороды не способны воспламеняться. Одним из распространенных методов подготовки к ремонту резервуаров является их пропарка. Однако очистка пропаркой эффективна лишь для сосудов емкостью не более 30 м . Большие потери тепла из резервуара в окружающую среду не позволяют пропаркой удалить все остатки, если не обеспечена подача очень большого количества пара. В большинстве случаев пропарка крупных резервуаров практически не приемлема. Так, для резервуара емкостью 2000 м требуется около 40 тыс. кг/ч пара. [c.139]

Реакции цис-транс изомеризации олефинов, представленные в табл. XI.3, имеют сильно отличающиеся друг от друга кинетические параметры (например, частотные факторы 2 сек для 1 ис-бутена-2,10 сек" для диметилмалеата иоколо 10 сек для г ис-изостильбена и дидейтероэтилена). Энергии активации этих реакций изменяются в направлении, обратном изменению частотных факторов, так что константы скорости изомеризации остаются примерно одинаковыми. Все эти реакции осложняются небольшими побочными реакциями и некоторой чувствительностью к поверхности реакционного сосуда. Они также инициируются свободными радикалами. По этим причинам реакции, имеющие очень малую величину частотных факторов (10 сек или меньше), являются или гетерогенными, или, возможно, цепными реакциями. [c.229]

Кюхлер и Тиле [51] изучили влияние посторонних газов на начальные скорости разложения СгНв. Они нашли, что целый ряд газов, в том числе Нг, Не, Аг, СОг, N2 и СН4, увеличивают скорость реакции разложения СгИв по сравнению со скоростью его разложения без добавок посторонних газов. Все эти газы не очень отличаются друг от друга по эффективности, за исключением Нг, который, как оказалось, является более эффективным промотором. Б общем случае четырехкратное увеличение отношения (газ/этан) повышает скорость реакции примерно на 10—30% по сравнению с значениями скорости, полученными в чистом этане при повышенном давлении . Это было использовано в качестве доказательства в пользу квазимономолекулярной природы инициирующей стадии М -Ь СгНе - 2СНз + М. Однако это доказательство ничего пе говорит о характере влияния давления на скорость реакции, хотя очень вероятно, что реакции 5 и 6, а особенно реакция 5, зависят от давления. [c.313]

Сравнительно часты взрывы пылевоздушных смесей не только в системах пневмотранспорта, но и в сборниках, камерах с большим объемом, где создаются условия для образования значительного количества пылевоздушных смесей. Взрывы инициируются случайными источниками огня и другими импульсами. В 1971 г. на заводе химического волокна произошел взрыв пылевоздущной смеси в двух бункерах, предназначенных для перемешивания (путем рециркуляции) ацетилцеллюлозы. Воспламенение пылевоздушной смеси произошло от случайно занесенного источника огня. При взрыве была разрушена часть оборудования, повреждено здание. [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология