Анионные агенты

Различие простейших гетероциклов в их отношении к катионным и анионным агентам можно приписать активации мономеров в катионных нроцессах, т. е. образованию оксониевых или сульфониевых производных, предшествующему разрыву цикла [c.148]

Изменение относительных констант скоростей этих реакций (табл. 3) качественно отвечает увеличению нуклеофильности кислорода в цикле, к-рое влияет положительно при взаимодействии мономера с катионным, и отрицательно — при взаимодействии с анионным агентом. С данными, относящимися к реакции (8), согласуются результаты, характеризующие катионную сополимеризацию аналогичных рядов мономеров (трех-и четырехчленных циклов). Для большого числа соединений этого типа установлены хорошие линейные корреляции между lg(l/гl) и различными показателями нуклеофильности гетероатома (индукционными константами заместителей, значением рКв, энтальпией комплексообразования). Решающая роль основности [c.148]

В действительности главным образом происходит конденсация Кляйзена. Отличие этой конденсации от обычной состоит в том, что как анионный агент здесь реагирует не сложный эфир, а кетон, поскольку он более кислый. [c.329]

Было установлено, что скорости роста нормальных граней кристаллов адипиновой кислоты возрастают в следующем порядке (100) > (010) < (001) и константы скоростей находятся в соответствии с гидроксильной плотностью на гранях. Мельчайшие количества анионного агента вызывали гораздо большее снижение скорости роста граней (010) и (ПО), чем грани (001). Это приводило к образованию призм или иголок. Катионный агент оказывал противоположное действие, благоприятствуя образованию пластин или хлопьев. Анионные агенты адсорбировались на гранях кристалла физически, в то время как катионные агенты — химически. Наблюдалось также, что поверхностно активные агенты в общем оказывали более замедляющее действие на рост очень небольших кристаллов, чем крупные кристаллы, и было предположено, что рост на дислокациях менее чувствителен к влиянию адсорбированных примесей, чем рост с помощью двумерного механизма кристаллизации. [c.179]

Анионные агенты (см. № 2), например, додецилсульфат натрия (см. № 10) [c.447]

Анионные агенты (см. № 2), например, алкилсульфаты натрия (см. № 7) [c.448]

Анионные агенты (см. № 2), например, алкил-бензолсульфонаты (см. № 49, 55) [c.448]

Четвертичные аммониевые соединения в воде, молоке (см. № 8) Анионные агенты (см. № 2) [c.449]

Соли четвертичных аммониевых оснований (см. № 8) соли ряда третичных аминов (см. № 46) Анионные агенты (см. № 2) [c.449]

Анионные агенты, например, лаурилсульфат натрия [c.450]

Анионный агент (лаурил-бензолсульфонат натрия) [c.453]

Процессы ионной полимеризации протекают под действием различных агентов, обеспечивающих гетеролитический разрыв связи в молекуле мономера. В настоящем разделе дана общая характеристика типов и форм существования таких агентов, т. е. инициаторов ионной полимеризации и активных центров реакции роста цепи. Обратимся сначала к их наиболее общим особенностям, что позволяет исключить подразделение по функциональным признакам (т. е. на инициаторы и растущие цепи), а также по зарядовым характеристикам (т. е. на катионные и анионные агенты). Соответственно этому примем для гетерополярных соединений формулу R —X, где R — атом, группа атомов или полимерная цепь с частичным или полным зарядом любого знака, а X — фрагмент инициатора или растущей цепи с частичным или полным зарядом противоположного знака. [c.10]

Аналогичные реакции для анионных агентов невозможны, что объясняет устойчивость но отношению к ним ненапряженных мономеров простейшего типа, а именно циклических простых эфиров и сульфидов. Из числа этих мономеров к анионной полимеризации способны только 3-членные кислородсодержащие циклы и 3- и 4-членные сульфиды. В то же время катионные инициаторы активны по отношению к ненапряженным циклам той же природы, а также по отношению к ацеталям, содержащим от 2 до 4 атомов кислорода в 5—8-членных циклах под действием анионных инициаторов ацетали не нолимеризуются. [c.149]

Несмотря на эффективность метода 1, последний имеет ряд недостатков, к числу которых относятся трудности контролирования реакций go с анионными агентами. Фуллериды представляют собой набор аддуктов с различным числом активных центров go-металл. Реагенты не всегда используются количественно, а образующиеся полимеры недостаточно однородны. [c.204]

Краун-эфиры находят все возрастающее применение в синтетической органической химии. Их эффективность в основном зависит от их способности сольватировать катионы в неполярной органической среде. Кроме того, образование комплекса с катионом предотвращает близкую ассоциацию противоионов, и это свойство вместе со слабой сольватпрующей способностью неполярной апро-тонной среды для анионов способно приводить к увеличению нуклеофильности и основности анионных агентов. Например, гидроксид калия может растворяться в толуоле в присутствии 1 моль-экв дициклогексил-18-кр аун-6 с образованием приблизительно 0,3 М раствора, в котором легко протекает омыление стерически затрудненных эфиров 2,4,6-триметилбензойной кислоты в отличие от их относительной стабильности к действию основания в гидроксилсодержащих растворителях. [c.419]

Анионы с длинными целями, такие как анионы жирных кислот, и ионы сульфонатов с длинными цепями, адсорбируются на кварце, обеспечивая в первую очередь адсорбцию многовалентных катионов. Клеммер [35] нащел, что оптимальное pH активации кварца катионами, для поглощения анионных агентов, является следующим [c.236]

Пентафторстирол также может полимеризоваться под действием анионных агентов. Так, при синтезе 2,3,4,5,6-пентафторстирола реакцией виниллития с гексафторбензолом наблюдалось обильное образование полимера (ср. разд. IV, Е) [76]. i Подобным же образом получается полимер из 2,3,4,5,6-пентафторметилсти-рола в условиях анионной полимеризации [76]. Другие попытки провести анионную полимеризацию не привели к успеху [113]. О катионной полимеризации этих мономеров пока вообще нет сведений. [c.63]

Непосредственное участие молекул растворителя в актах передачи цепи для ионной полимеризации не характерно (ср. с радикальными процессами). Зато взаимодействие растворителя или различных добавок с катализатором в сильной степени зависит от основности (ки= слотности) среды. Обычно водород- и гидроксилсодержащие растворители (спирты, кислоты) непригодны для проведения ионной поли- меризации. При использовании сильнополярных апротонных сред растворители с большой основностью (диметилформамид, диметилсульфоксид) будут образовывать неактивные комплексы с кисло шыми агентами. Наоборот, растворители с большой кислотностью будзгт образовывать неактивные комплексы с анионными агентами. [c.211]

Eggers J. H., Talanta, 4, 38 (1960) Применение катионно-анионных поверхностно-активных веществ и эозина как индикатора в кислотно-основном титровании. Эозин соединяется с катионным поверхностно-активным веществом, подобным четвертичному аммониевому катиону, с образованием нефлуоресцирующего красного вещества. Когда добавляют избыток анионного агента, эозин освобождается и появляется флуоресценция желто-зеленого [c.54]

Ре (СН,)] -Фенилборат (Р 14В-) Катионные агенты Анионные агенты Пикриновая и другие кислоты Галогенидные комплексные анионы типа [ dHal4] , [В ] Некоторые амины [c.63]

Анионные агенты, например, Ы-ацил-Ы-метилтау-рат натрия (Игепон ТО) [c.446]

Анионные агенты, например, К-, Ма- или ЫН4-соль алкилсульфатов с длинной цепью или ал-килсульфонатов (а также фосфатов) [c.446]

Анионные агенты (см. № 2), например, додецилсульфат (см. № 14), це-тилсульфат натрия или диоктилсульфосукцинат натрия [c.447]

Катионный агент (см. № 1), например лаурил-пиридинийхлорид (избыток при определении содержания анионных агентов) [c.453]

Константы диссоциации полимерных анионных агентов МлМг [c.14]

Электронные спектры поглощения полимерных анионных агентов МлМ1 при комнатной температуре [2, 5—7] [c.14]

Поведение таких мономеров но отношению к ионным агентам определяется прежде всего природой заместителя X. В частности, к анионной полимеризации проявляют способность мономеры, в которых группа X выполняет электроноакцепторную функцию, т. е. повышает электрофильность двойной связи. Наиболее важными мономерами подобного рода, имеющими существенное практическое значение, являются соединения СН2=СН— N, СН2=СН—СООВ, СН2=С(СНз)—СООН (Н — алкил или арил). Их реакционная способность по отношению к анионным агентам значительно превышает активность неполярных ненасыщенных мономеров. [c.75]

Процессами катионной полимеризации называют реакции образования макромолекул под действием активных центров с положительным зарядом на концевом атоме растущей цепи. Для ненасыщенных мономеров, катионной полимеризации которых посвящена настоящая глава (гетероциклические мономеры обсуждаются в гл. IV), главным показателем их способности к реакции роста по катионному механизму является нуклеофильный характер двойной связи. Естественно поэтому, что максимальной склонностью к катионной полимеризации обладают именно те мономеры, которые ведут себя как неполимеризующиеся соединения в анионных системах. Поскольку электронная характеристика двойной связи определяется природой заместителя, общим типам мономеров, проявляющим избирательную активность по отношению к катионным и анионным агентам, можно приписать структуры I и II соответственно [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология