Силоксановые полимеры

Описано катализируемое соединениями платины присоединение замещенных силанов, имеющих связь 5 —Н, и радикальная прививка непредельных силанов, позволяющие получить реакционноспособные полимеры, отверждаемые, например, на холоду, со-гидролизуемые с галогенсиланами и т. д. [58]. Перспективы получения на основе углеводородных полимеров с силоксановыми боковыми цепями эластомеров с ценными свойствами (тепло- и морозостойкость, сопротивление истиранию и др.) иллюстрируются свойствами уже изученных смесей каучуков общего назначения с небольшими (5—10%) добавками силоксановых полимеров [59, 60]. [c.240]

Термоокислительная стабильность силоксановых полимеров с различными заместителями уменьшается в ряду [62, 69] [c.488]

Напишите схему образования силоксанового полимера из диэтилдихлорсилана. [c.140]

Замещение в каучуках водорода фтором приводит к благоприятному изменению свойств каучуков и получению технически ценных фторсодержащих каучуков. В последнее время находят применение фторированные полиэфиры, полиалкилакрилаты и силоксановые полимеры. [c.46]

Химическая связь между атомами кремния и кислорода (51—О), называемая силоксановой , определяет основные свойства силоксановых полимеров. Энергия связи 5 —О составляет 440—495 кДж/моль, а связи С—С в обычных карбоцепных полимерах 265 кДж/моль. [c.276]

Рис. 1.8. Установка для пирогидролиза силоксановых полимеров и резин на их

Силоксановые резины относятся к группе резин специального назначения, основой которых является кремнийорганический полимер. Отличаются силоксановые полимеры от углеводородных характером основной цепи, состоящей из чередующихся атомов кремния и кислорода. Силоксановые цепи отличаются высокой прочностью связей —81—О— и —51—С и малыми силами межмо-лекулярного взаимодействия, что обусловливает сохранение эластичности при высоких и низких температурах. Силоксановые резины работоспособны в области от —50 до +200°С. [c.110]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СИЛОКСАНОВОГО ПОЛИМЕРА ПО ЭЛЕМЕНТНОМУ СОСТАВУ —С, Н И SIO (МЕТОД 2) [c.117]

Содержание силоксанового полимера Хо (в %) после экстракции вычисляют по формуле [c.119]

Разработаны неподвижные фазы с высокой термостабильностью, примерно на 30—50 °С превышающей обычную (табл. 11.10). В основном это силоксановые полимеры с различными функциональными группами. Способы их получения и модификации пока не указываются. Эти фазы в основном используют в капиллярных колонках, работающих при повышенных температурах. [c.107]

Достигнутая значительно большая прецизионность была использована для изучения граничной вязкости ряда силоксановых полимеров с узким спектром молекулярных весов [12]. [c.33]

Термостабильность силоксановых полимеров велика даже в окислительной атмосфере. [c.191]

Связи 81—0 мы здесь более подробно не будем касаться по тем мотивам, что она является основной связью при построении силоксановых полимеров, реакциям и изучению которых посвящены 2 и 3 раздел главы 14. [c.197]

Силоксановые полимеры были очень подробно исследованы из-за необычных свойств, представляющих теоретический интерес [59, В39, 031, 034, 045, 083, 099, 0116, 0143]. [c.250]

Известно большое количество кремнийорганических полимеров, которые отличаются друг от друга, с одной стороны, типом полимерных цепей, с другой,—типом радикалов, связанных с атомами кремния. В данной главе мы рассмотрим приготовление и свойства отдельных типов кремнийорганических полимеров, за исключением силоксановых полимеров, которым, благодаря их важному значению, посвящается отдельная глава. [c.258]

Упругую замазку выпускают либо в виде липкой вязкой жидкости, либо в виде слегка эластичной резиноподобной массы. Ее получают смешиванием метилсиликонового масла с0,1—1,0% тетраборной кислоты, борного ангидрида, борной кислоты или триэтилового эфира борной кислоты и нагреванием смеси обычно в присутствии катализаторов. Полученный продукт эмульгируют с глицерином, мыльной водой или гидроокисью цинка, в результате чего в значительной степени повышается эластичность, определяемая при ударе. Иногда к смеси добавляют еще наполнители, например окись титана или литопон. Для понижения упругости добавляют менее 1 % масляной кислоты [2249]. Упругая замазка, по-видимому, является двухфазной системой, состоящей из силоксанового сшитого полимера и вязкого жидкого продукта взаимодействия соединения бора с частью метилсиликонового масла. Метилзамещенный силоксановый полимер обладает гидрофобными свойствами. Внутри и извне он пронизан гидрофильным [c.384]

В качестве неполярного адсорбента может быть использована стандартная сажа марки ПМ-15 [89]. Было получено удовлетворительное разделение углеводородов, спиртов, эфиров и кислот. Поскольку сажа ПМ-15 (как и графитированная термическая сажа) отличается недостаточной механической прочностью, с целью устранения этого недостатка к навеске сажи добавляют раствор модификатора (высокотемпературного силоксанового полимера) с последующим перемешиванием и испарением растворителя [90]. Модификатор обеспечивал не только увеличение механической прочности частиц, но также позволил улучшить эффективность колонки и сократить время анализа как неполярных, так и полярных соединений. В другом варианте предусмотрено нанесение пыли сажи ПМ-15 в смеси с раствором модификатора на инертный твердый носитель. При этом модификатор способствовал приклеиванию частиц сажи к поверхности носителя. [c.116]

С новой методологией извлечения и концентрирования токсичных примесей из воздуха связаны и недавно появившиеся в практике пробоотбора капиллярные ловушки [48,49]. Обычно они представляют собой короткие капилляры из кварца или боросиликатного стекла длиной от 5 до 100 см и диаметром 0,3-0,5 мм, внутренние стенки которых покрьггы микрочастицами (10-18 мкм) активного угля или других углеродсодержащих сорбентов. Воздух (2-20 мл) пропускают шприцем через капилляр и после термодесорбции анализируют методом газовой хроматографии с капиллярными колонками. Эту же технику применяют и при работе с микроловушками, внутренние стенки которых покрьггы пленкой неподвижной жидкой фазы или изготовлены из силоксанового полимера. [c.181]

Следует отметить, что природа заместителей оказывает незначительное влияние на термодинамическую гибкость. Так, в силоксановых полимерах замена метильного радикала на фе- ильнын практически не изменяет гибкости. Та же картина на- 0[юдается для непредельных полимеров замена водорода на метильную группу или даже на хлор не приводит к сколь-нибудь заметному изменению жесткости макромолекулы В полимерах винилового ряда некоторое увеличение о и Л иаблюда- [c.92]

Осуществлено получение гибридных полифосфазеновых сополимеров взаимодействием политетрафторпропоксифосфазенов, содержащих 2 и 5 мол.% о-аллил-феноксигрупп, или полихлорфеноксифосфазена, содержащего 2 мол.% о-аллил-феноксигрупп, с полисилоксанами [165]. В качестве последних использовали поли-(диметил)(метилфенил)(метилвинил)силоксановый каучук (содержание метил-фенилсилоксановых звеньев - 8,0 мол.%, метилвинилсилоксановых - 0,3 мол.%), а также силоксановый полимер состава [081(Н)(Е1)] , где т = 10- - 15. В первом [c.343]

Возможен анализ этим методом силоксановых полимеров в присутствии реагентов, расщепляющих химические связи в полимере, например в смеси фосфорного ангидрида и воды, при постепенном нагревании от комнатной температуры до 500-580 С. Применение указанного реагента позволяет вести реакщио расщепления в нужном направлении без вторичных и побочных реакщ1Й. При оптимальных условиях (состав реагента и температурный режим) идет полное отщепление радикалов с образованием соответствующего >тлеводорода без вторичных реакщгй и получаются воспроизводимые результать . [c.65]

Бечтольд [145] исследовал полимеризацию кремневой кис-/тоты, приготовленной удалением натрия из раствора силиката натрия. Небольшое количество ионов натрия оставляли в системе для регулирования величины pH. Усредненная молекулярная масса свежеобразованной поликремневой кислоты составляла около 660, т. е. степень полимеризации была 11 2. После этого в течение нескольких суток молекулярная масса повышалась вплоть до точки гелеобразования. Наиболее быстро процесс гелеобразования происходил при pH 5,05. Перегиб на кривой кислотно-основного титрования наблюдался при pH 4,65. Полученные данные по молекулярным массам автор интерпретировал на основании того, что мономерная форма 5 (ОН) конденсируется с числом функциональных групп, немного превышающим значение 2,0, формируя вначале линейные, а затем связанные поперечными связями силоксановые полимеры, с образованием в конце концов геля. Однако в настоящее время предпочитают их интерпретировать с точки зрения образования промежуточных форм из индивидуальных кремнеземных единиц, которые затем агрегируют в цепочки. [c.340]

Неподвижная жидкая фаза представляет собой, как правило, высококипящую жидкость. В качестве жидкой фазы обычно применяют индивидуальные углеводороды или их смеси, например вазелиновое масло, апиезоны силоксановые полимеры без функциональных групп сложные эфиры и полиэфиры простые эфиры полифенилы амиды силоксановые полимеры с привитыми нитрильными или галогеналкильными группами одно- и многоатомные спирты полигликоли амины жирные кислоты и т. д. [c.107]

Для получения аэрогелей полимеров в качестве объектов были выбраны аморфные стеклообразные полимеры — блочный полистирол с температурой стеклования около 85° и молекулярным весом, определенным по характеристической вязкости, порядка 2 10 и циклолинейный полифенилсилоксан, имеющий температуру стеклования выше 300° и молекулярный вес порядка 5 10 . Оба эти полимера хорошо растворимы в бензоле. Полифенилсилоксан является весьма оригинальным и необычным полимером (рис. 2) [3]. Молекулы его имеют спиралевидную форму и состоят из двух полисилоксановых цепей, сшитых полиси-локсановыми связями и обрамленных фенильными радикалами. Такая форма Молекул приводит к их ожестчению и является основным фактором, определяющим возможность получения из этого полимера аэрогелей. Полифенилсилоксан прекрасно моделирует двойную цепочечную структуру нуклеиновых кислот молекулы его в растворе в отличие от остальных силоксановых полимеров не сворачиваются в глобулы, а имеют форму палочек. [c.614]

Согласно этой классификации все высокомолекулярные соединения, в зависимости от их состава, разделяются на две основные группы. Первая группа включает гомоцепные соединения, вторая — гетероцепные соединения. Гомоцепные полимеры имеют цепь макромолекулы, состоящую из атомов одного рода в случае углерода это будут карбоцепные соединения, в случае серы — сульфпдоцеиные, в случае кремния — силикоцепные и т. д. Гетероцепные иолимеры имеют цепь, состоящую из атомов двух и более различных элементов. Примером гетероцепных соединений могут являться силоксановые полимеры и титаноксановые, имеющие цепи, построенные попеременно из атомов кремния и кислорода или из атомов титана и кислорода. К числу гетероцепных соединений относятся также многочисленные карбиды, нитриды и окислы различных элементов, цепи которых состоят из атомов того или иного элемента и атомов углерода, азота или кислорода, соответственно. [c.323]

Принимая во внимание, что силоксановые полимеры состоят из повторяющихся структурных группировок, для названия образующих их мономеров нами обычно применяются специальные краткие символы. Наиболее часто этот способ применяется для метилсилоксанов. Так, например, триметилсило-ксигруппа [c.33]

Термическая стойкость силоксановых полимеров вызывается не только влиянием энергии связи 51—О, но и ионным характером связи 31—О (50%), в чем она приближается к неорганическим соединениям с чисто понным характером, которые известны своей термостабильностью. Можно представить себе, что полимерная молекула пол)1силоксана имеет строение, аналогичное строению неорганических силикатов [1274, 2061]. [c.191]

Все силазаны очень легко гидролизуются водой с образованием соответствующих силанолов (или силоксанов) и аммрака. Поэтому их нельзя применять в тех случаях, когда требуются химически устойчивые соединения, и, наоборот, они весьма пригодны в качестве замены кремнийорганических соединений, содержащих галоген (см. стр. 291). Так как их растворы в углеводородах при хранении очень стойки, то было предложено применять их в таком виде, например, в качестве гидрофобизирующих агентов [307, 1070, 1171, 1073, 11231 и полупродуктов для производства силоксановых полимеров. [c.273]

Силоксановые связи устойчивы только до температуры 300°, что значительно ограничивает использование силиконовых полимеров (связь Si—С в инертной атмосфере устойчива при более высокой температуре). Однако, с другой стороны, термическая деполимеризация силоксановых полимеров может служить удобным способом получения низкомолекулярных моноциклических и полициклических силоксанов. Высокомолекулярные диметил-полисилоксан-а,и)-диолы и другие диметилсилоксаны с температурой кипения выше 250° в вакууме также расщепляются при температуре 350—400° в инертной атмосфере с образованием циклического тримера (выход 44%), тетрамера (выход 24%) и высших циклосилоксанов. Расщепление протекает количественно. В вакууме образуются циклические соединения более высокого молекулярного веса. При каталитическом воздействии едкого натра расщепление протекает при более низких температурах 1357, 983, 1595]. [c.283]

Однако все эти предположения очень трудно доказать, так как стекло, полностью высушенное при высокой температуре в вакууме, не гидрофобизируется при действии алкилгалоидсилана. Заметное увеличение контактного угла воды со стеклом наступает, например, при действии метилхлорсилана, только тогда, когда на поверхность силиката образуется молекулярная пленка воды из влаги воздуха, способная гидролизовать метилхлорсилан с образованием силоксанового полимера. Однако и в этом случае пленка не разрушается ни нейтральными органическими растворителями, ни смачивающими средствами. [c.287]

Как мы уже упоминали, образующиеся силоксановые полимеры своими алифатическими радикалами ориентируются во внешнюю сторону и поэтому практически имеют ту же гидрофобность, что и парафиновые углеводороды. Об этом свидетельствует и то, что контактные углы с водой для органосиланов (90—100°) и парафина 1105°) почти не отличаются друг от друга. Молекулярные органосилоксановые пленки и парафиновые покрытия различаются устойчивостью, гомогенностью и толщиной слоя. Органосилоксановые пленки устойчивы при температуре 300—400°. Поскольку эти пленки могут получаться в газовой фазе, они совершенно гомогенны и настолько тонки, что не закрывают даже мелкие поры керамики. Благодаря химической устойчивости и хорошей адгезии к поверхностям материалов они практически не изменяются под влиянием атмосферных агентов и соленой воды, не смываются растворителями и хорошо выдерживают мытье с помощью моющих средств без ухудшения гидрофобности, которая нарушается только при механическом обтирании или загрязнении поверхности. [c.288]

Установлено, что метилфенилсиликоновые масла более устойчивы к окислению, однако они более летучи, чем метилсиликоновые масла той же вязкости. При 200° не наблюдалось никаких изменений, свидетельствующих об окислении, а при 220°—только незначительные. При 250° значительно увеличивается вязкость и выделяется формальдегид и муравьиная кислота отщепление фенильных радикалов от силоксановых цепей не наблюдалось. Повышение вязкости приписывают так же, как и в случае метилсиликоновых масел, конденсации двух или большего количества силоксановых полимеров, метильные радикалы которых были отщеплены при окислении. Скорость окисления увеличивается с увеличением содержания кислорода в воздухе. При 270° в атмосфере сухого воздуха желатинизация метилфенилсиликоновых жидкостей наступает после 90—150 час. С увеличением содержания ароматических заместителей устойчивость к окислению увеличивается. При 300° в сухом воздухе желатинизация наступает после 8—24 час. В атмосфере гелия желатинизация не наблюдалась даже при этой температуре повышение вязкости обусловлено, по-видимому, испарением летучих компонентов жидкости. [c.344]

Все, что было сказано на стр. 327 о силиконовых маслах, справедливо также и в отношении смазочных свойств консистентных масел, жидким компонентом которых является силиконовое масло [390, 720, 894, Т39]. Как и в случае применения силиконовых смазок, при очень больших нагрузках очень полезно образование прочной пленки силоксанового полимера на поверхности металла. Это происходит, например, при нагревании подшипника, смазанного метилсиликоновым маслом [720, Т153]. [c.355]

В производстве силиконовых лаков исходными веществами обычно являются метилхлорсиланы и фенилхлорсиланы, получаемые прямым синтезом. Применяют метилтрихлорсилан, диметилдихлорсилан, фенилтрихлорсилан и дифенилдихлорсилан применение метилфенилдихлорсилана (соответственно метилфенил-диэтоксисилана) дает определенные преимущества, однако они не компенсируют трудностей приготовления этого мономера. Подходящей комбинацией метильных и фенильных радикалов можно достичь удовлетворительных механических свойств силоксановых полимеров при соотношении СИд/З , равном 0,7—1,0, и соотношении СдНа/З , равном 0,5—0,7, получается силоксановый полимер очень термостойкий и стойкий к окислению, а его механические свойства значительно превосходят механические свойства чистых метил- или фени леи локсанов. Введением высших алкильных радикалов, особенно введением этильных радикалов (совместным гидролизом с этилтрихлорсиланом или диэтилдихлорсиланом, приготовленными прямым синтезом) можно получить полисилоксаны с улучшенными механическими свойствами, однако при этом стойкость полимера к окислению снижается. [c.385]

Влияние кремнийорганического компонента, конечно, наиболее ярко проявляется тогда, когда ненасыщенные органические радикалы связаны с низщими силоксановыми полимерами включение тетраорганозамещенных атомов кремния меньше влияет на изменение свойств органического полимера. [c.388]