Висмут полиморфное превращение

При давлении 25000 кг см было обнаружено два перегиба, а при давлениях 45000, 65000 и 90000 кг см по одному перегибу на криво-n изменение объема — давление, которые Бриджмен приписал наличию в висмуте полиморфных превращений при высоких давлениях. [c.418]

Обратимые фазовые превращения наблюдались в условиях динамического нагружения у многих веществ. Их легко обнаружить, так как в момент перехода одной формы в другую на кривой ударной сжимаемости (ударная адиабата), получаемой в процессе опыта, появляется излом. При 13 ГПа на ударной адиабате при сжатии железа был обнаружен четкий излом, который явился следствием полиморфного превращения, протекающего в этих условиях, т. е. превращения о-Ре 1 е-Ре. Аналогичные явления наблюдались при динамическом сжатии висмута и мрамора при давлениях 13 и 14 ГПа соответственно. [c.214]

Схема полиморфных превращений висмута оксида в зависимости от температуры приведена на рис. 4.3. Наличие у висмута оксида полиморфных форм с различной кристаллической структурой объясняет причины различий физико-химических свойств материалов на основе оксида висмута и несомненно окажется важным и в будущем при синтезе перспективных материалов на его основе. [c.102]

Полиморфные превращения веществ при высоких давлениях можно обнаружить, сжимая вещества посредством движущегося поршня и непрерывно измеряя уменьшение объема с повышением давления. Если вещество не обнаруживает полиморфных превращений под давлением, то объем его будет плавно уменьшаться если же произойдет полиморфное превращение, то при этом объем вещества очень быстро уменьшится и поршень внезапно переместится рывком. На рис. 2 показана кривая сжимаемости висмута до давления 100 ООО кг/сж . На кривой имеются [c.35]

Влияние серебра, золота, кадмия, галлия, индия, германия, висмута, селена и теллура на полиморфное превращение кобальта. [c.115]

Влияние давления на структуру и полиморфные превращения висмута. [c.187]

Использовав в качестве вещества сравнения металлический висмут, в котором при давлении 25 и 27 кбар [25] происходят два полиморфных перехода, сопровождающихся поглощением тепла, удалось показать [26], что фазовые превращения в церии (7,5 кбар), барии (59 кбар), хлористом серебре (88 кбар) — экзотермичны, а переход в висмуте (89 кбар) эндотермичен. [c.511]

Переход белого олова в серое совершается очень медленно. При понижении температуры до =—40°С скорость перехода тем выше, чем ниже температура. При дальнейшем понижении скорость превращения понижается. Некоторые добавки (соли висмута и сурьмы) замедляют процесс, а другие (хлоростан-нат аммония) его ускоряют. Олово, содержащее 0,5% В1, полностью теряет способность к полиморфному превращению. Скорость перехода белого олова в серое увеличивается с повышением степени чистоты олова. Кроме того, скорость превращения зависит от степени измельчения олова чем меньше размер зерен, тем выше скорость полиморфного перехода. На скорость превращения влияют также механические напряжения в структуре кристаллического белого олова чем сильнее деформированы кристаллы, тем выше скорость процесса. [c.223]

Для мышьяка и сурьмы кроме а-формы известны и другие полиморфные модификации. Так, при конденсации пара мышьяка на охлаждаемой жидким азотом поверхности образуются желтые, мягкие, как воск, кристаллы кубической сингонии, подобные белому фосфору. Превращение желтого мышьяка в стабильную -ромбоэдрическую форму обычно протекает через стадию образования так называемого черного мышьяка, также похожего на аналогичную модификацию фосфора. Если желтый мышьяк — диэлектрик, то черный обладает полупроводниковыми свойствами (АЕ = = 1,2 эВ). При 290 °С черный мышьяк превращается в обычный серый металлический мышьяк. Аналогичные превращения наблюдаются и у сурьмы. Желтая сурьма получается при пропускании воздуха через сжиженный ЗЬНз. Эта модификация чрезвычайно нестабильна и уже при 50 °С превращается в обычную серую металлическую сурьму. Черную сурьму получают конденсацией пара сурьмы на охлаждаемых подложках. Как и черный мышьяк, она обладает полупроводниковыми свойствами (АЛ =0,12 эВ), но сохраняет пх лишь до О С. Для висмута полиморфные модификации неизвестны. [c.285]

Изменение концентрации точечных Д. используется для управления физ.-хим. св-вами твердых в-в и хим. процессами с их участием. Так, допируя галогениды серебра ионами кадмия и увеличивая тем самым в них концентрацию катионных вакансий, удается понизить адсорбцию на них додециламина-коллектора в процессе флотации. Точно так же допирование прир. сульфида свинца (галенита) ионами серебра и висмута изменяет заряд пов-сти н ее способность к адсорбции заряженных молекул коллектора при флотации. Допируя TiOj ионами тантала, можно существенно изменять скорость заполнения межгрануляр-ного пространства при спекании методом горячего прессования. Ионную проводимость ZrOj. возникающую вследствие допирования СаО, связывают с образованием вакансий и своб. ионов 0 . Точечные Д. изменяют скорость полиморфных превращений, коррозии металлов и сплавов, процессов спекания и рекристаллизации керамич. материалов. Т. наз. вакансионные состояния часто предшествуют образованию частиц продукта в виде самостоят. твердой фазы при гетерог хим. р-циях. В ряде случаев получение кристаллов с заданной концентрацией точечных Д. определенного вида необходимо при создании материалов для микроэлектроники, лазерной техники, люминофоров и др. [c.30]

Бриджмен [476] исследовал электросопротивление ряда элементов до давления 100 ООО кГ см . Это исследование показало, что полиморфные превращепия, как правило, обусловливают скачкообразные изменения удельного сопротивления, причем эти изменения могут быть различными по знаку. Так, в интервале давлений 25—28 тыс, кГ/см висмут претерпевает два полиморфных превращения при первом из них удельное сопротивление падает более чем в шесть раз, при втором — возрастает почти в три раза. Максимум электросопротивления наблюдается у стронция (при 45 ООО кГ см ), хотя этому максимуму не соответствует никакое полиморфное превращение. В отличие от стронция, барий обнаруживает скачкообразное увеличение удельного сопротивления, связанное, по-видимому, с его полиморфным превращением при 60 ООО кГ см . Все это свидетельствует о многообразных изменениях, которые претерпевают вещества в условиях весьма сильного сжатия. [c.253]

Данные термофавиметрического анализа свидетельствуют (рис. 4.41), что процесс начинается с разложения ацетат-иона с последующим образованием оксида висмута (экзотермические эффекты при 320 и 380 °С). Эндотермический эффект при 730 °С связан с полиморфным превращением а-В120з в высокотемпературную модификацию 8-Bi20j, а эндотермический эффект при 824 °С соответствует плавлению оксида висмута (III). Процесс термического разложения оксоацетата на воздухе является достаточно сложным и включает параллельно идущие процессы. Наряду с образованием оксида висмута, по-видимому, имеет место стадия образования металлического висмута, который окисляется до оксида при дальнейщем нафевании (экзоэффект при 380 °С, связанный с увеличением массы). [c.192]

Данные ДТА и термофавиметрического (ТГ, ДТГ) анализов образцов цитрата висмута свидетельствуют (рис. 4.45) о том, что процесс начинается с разложения цитрат-аниона с последующим образованием оксида висмута (экзотермические эффекты при 300 и 390 °С). Эндотермический эффект при 730 °С связан с полиморфным превращением a-Bi203 в высокотемпературную модификацию 5-Bi203, а эндотермический эффект при 824 °С соответствует плавлению оксида висмута (III). Цитрат висмута рекомендуется сушить при температуре 40—50 °С [136, 232, 235], что существенно увеличивает продолжительность процесса его синтеза. Согласно данным ТГ, сушку цитрата висмута можно проводить при более высокой температуре, так как необратимые изменения и нарушение состава имеют место при температуре выше 200 °С. [c.199]

Висмут имеет ромбоэдрическую решетку с периодом а=0,47457 нм и углом а=57°14 13". Энергия кристаллической решетки 208 мкДж/кмоль. При обычном давлении полиморфные превращения отсутствуют аномалии в свойствах, имеющие место при 75—112°С, связаны с процессами деформации и рекристаллизации. При давлениях 2,500 ГПа и выше обнаружены другие модификации висмута. [c.294]

Принципиально нет разницы между гетерогенным равновесием двух твердых фаз (полиморфные превращения) или твердой и жидкой фазами (плавление). Одиако формы кривых полиморфных переходов весьма разнообразны из-за большого различия в сжимаемости и объемах твердых фаз. В области до 50 ООО ат больши1гство веществ имеет по крайней мере один полиморфный переход у органич. веществ их больше, чем у неорганич. Многие вещества имеют несколько полиморфных модификаций. Так, у висмута их 8 (рис. 4), у воды 7 (рис. 5), [c.344]

На рис. 18 показана кривая сжимаемости висмута до давления 98,1 10 кн1м (100000 кгс/см ), на которой имеются четыре вертикальных участка, соответствующих полиморфным превращениям висмута. Из рис. 18 следует, что по мере повышения давления последовательно образуются четыре новые модификации висмута, зани- [c.76]

Мы уже ознакомились как с необратимыми, так и с обратимыми полиморфными превращениями веществ при сверхвысоких давлениях. Необратимых превращений известно гораздо меньше, чем обратимых. Напомним, что у одного лишь металла — висмута — при давлении до 100 ООО ат было найдено шесть разных модификаций, устойчивых в определенных интервалах давления. Нредстав-ляется вполне реальной возможность практического использования не только устойчивых, но и неустойчивых фаз высокого давления , если они обладают какими-либо интересными и важными свойствами. Поэтому целесообразно рассмотреть, какими новыми свойствами может обладать такая фаза высокого давления . Прежде всего, мы можем утверждать, что согласно принципу Ле-Шателье (стр. 9) новая модификация вещества, образующаяся при высоком давлении, будет более плотной, чем соответствующая фаза низкого давления . В ряде случаев большая плотность будет означать и более высокую прочность, что и наблюдается при синтезе алмаза и боразона. Далее, оказалось, что многие вещества, которые при обьгщом давлении являются изоляторами,—под достаточно высоким давлением образуют фазы-полупроводники последние в свою очередь часто превращаются в фазы, обладаюнще металлической проводимостью. Таким образом, одно и то же вещество в разных интервалах давлений может иметь совершенно различные свойства. [c.59]

Все приведенные данные указывают на отсутствие полиморфных превращений у висмута при обычном давл 1нии. [c.416]

Общее уравнение (П.35) в виде Т/кр=[Т VII— —описывает зависимость температуры превращения от. давления при переходах твердое тело — жид-1сость и полиморфных переходах. При плавлении д придается системе, и знак производной йТ/<1р определяется разностью между мольными (или удельными) объемами жидкой (Уи) и твердой фаз (01). Обычно плавление сопровождается увеличением объема, т. е. Vn>Vl, следовательно, с ростом давления температура плавления повышается. При плавлении некоторых веществ (вода, висмут, некоторые сорта чугуна) Vllдавления температура плавления понижается. [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология