Гексаны, образование их при пиролизе

При пиролизе диэтилбериллия [23] при 190—200° С выделены этилен, этан и р-бутилен в отношении 1 2 1,5 и эфир по данным Раман-спектра, установлено также наличие гексена-3, циклогексадиена-1,3 и бензола. На один моль диэтилбериллия на образование газообразных продуктов расходуется около 0,9 этильных групп остаток представляет смесь вязкого масла, кипящего при 95—105° С/0,1—0,2 мм и отвечающего составу [НВеСНзСНгВеН] , и кристаллического осадка [НВео(СНо)ч]г или [Ве2(СН2)з]л. [c.487]

Сб—С о), сжиженные газы (пропан, бутан), газойль (С12—С20). При температуре около 650 °С образуются пентены и гексены при пиролизе с водяным паром около 700 °С — этилен, пропилен, бутадиен, изопрен, циклопентадиен. Наиболее высок выход этилена при температуре около 900°С. Более низкие температуры (около 350 °С) способствуют образованию низших алканов. Усовершенствование технологии пиролиза связано с использованием катализаторов. Наиболее важным является ванадиевый катализатор на пемзе. [c.135]

Окисление более тяжелых углеводородов, начиная с гексана, приводит к образованию весьма сложной смеси продуктов, из которой очень трудно выделить индивидуальные соединения. Поэтому углеводороды тяжелее Се подвергают окислению только в том случае, когда продукт реакции находит применение непосредственно в виде смеси. В самом деле, даже некаталитическое окисление пропана и бутана в паровой фазе при 270—350 " С и давлении от 3,5 до 200 атм приводит к получению очень широкой гаммы продуктов, что наглядно иллюстрируется табл. ХП1 . Помимо продуктов, перечисленных в этой таблице, реакционная смесь содержит кислоты Сх—С4, спирты Сг—С,, кетоны С3—С,, окись этилена, простые эфиры, ацетали, альдоли и т. д. [306, 307]. Соотношение между отдельными соединениями и классами соединений в реакционной смеси может колебаться в широких пределах и зависит от условий реакции. Наибольший выход продуктов окисления соответствует температуре реакции 150—250° С. При более высоких температурах интенсивнее протекают не только реакции окисления, но и реакции крекинга и пиролиза. Так, образование бутиленов достигает максимума нри 375° С, а образование этилена и пропилена — при 700° С (давление во всех случаях атмосферное). С ростом температуры одновременно происходит падение выходов продуктов окисления [307]. [c.585]

Обнаружение соединений Се — Са (например, фенилацетилен и стирол) в зонах окисления и сгоревших газов в желтой зоне обоих пламен представляет особый интерес. Фенилацетилен присутствует как в продуктах неполного сгорания, так и в продуктах пиролиза углеводородов. Например, в пламенах обогащенной смеси бензола с кислородом, [81] обнаружено, что концентрации таких соединений, как фенилацетилен, инден, метилнафталин и дифенил, проходят через максимум и уменьшаются в зоне сгоревших газов. В работе [87] сообщили о присутствии как фенилацетилена, так и стирола (примерно в равных концентрациях) в продуктах, образованных в диффузионных пламенах при горении гекса-на. Подобно тому, как это сделано в работе [82] для полиацетилена, ацетилена и водорода, можно предположить, что существует равновесие между стиролом, фенилацетиленом и водородом. [c.190]

Вторая группа превращений, не столь разнообразная, но не менее важная, так как в конечном итоге она также приводит к расширению областей использования тех или иных классов углеводородов, охватывает такие реакции, как синтез ацетилена при помощи пиролиза метана, получение олефинов и диолефинов путем дегидрогенизации парафинов, образование ароматических углеводородов путем дегидрогенизации гекса-гидроароматических углеводородов, полимеризация олефинов с целью получения моторного топлива, смазочных масел и высокополимерных соединений и т. д. [c.3]

Относительно продуктов термического разложения сведений в литературе почти нет. Полученные нами озониды при нагревании без растворителя или в таких растворителях, как ССи, н-гептан, до исчезновения активного кислорода дают в основном высокомолекулярные продукты конденсации. Однако при парофазном пиролизе озонидов при температуре около 300° С образование высокомолекулярных продуктов незначительно. Ниже приведен состав (в %) продуктов термического разложения озонида а-гексена (при степени конверсии озонида 100%) [c.122]

С накоплением экспериментальных данных стала очевидной несостоятельность ацетиленовой теории как универсальной концепции крекинг-проце.сса. Непоправимый удар этой теории был нанесен в результате исследования крекинга гексана, в продуктах которого не было найдено ацетилена 15]. Ацетиленовая схема является частной, применимой для объяснения распада только некоторых предельных углеводородов (метан и др.) в условиях более высоких температур (пиролиз). Вместе с тем ацетилен, по-видимому, не является первичным продуктом распада, например, в случае распада этана он образуется из этилена. Следовательно, ацетиленовая теория, по существу, не объясняла образования первичных продуктов крекинга (кроме сл уч 3я пиролиза СН4). Сформулированная на незначительном экспериментальном материале, она, естественно, не смогла объяснить наблюдаемого разнообразия продуктов крекинга и уступила место другим теориям, а так называемый ацетиленовый механизм сохранил значение для понимания путей образования ароматики и конденсированных систем в условиях пиролиза углеводородов. [c.17]

Т. реагирует с хлором в жидкой фазе в присут. РеС1з при 20-50 °С с образованием пеьггахлорэтана, в газовой фазе при 600 С или в присуг. катализаторов (песок и др.) при 450-550 С с образованием смеси тетрахлорэтилена и гекса-хлорэтана. Т. присоединяет НС1 в присут. АЮ при этом происходит конденсация, полимеризация и осмоление. При взаимод. со спиртовыми и конц. водными р-рами щелочей, а также при пиролизе образуется дихлорацетилен. Гидролиз Т. водными р-рами щелочей при 150 С приводит к гликолевой к-те, а гидролиз Н2304 - к монохлоруксусной к-те при восстановлении образуется 1,2-дихлорэтилен, в присут. катализаторов (N1, Рс1, Р1) - этилен при окислении От воздуха - [c.11]

Найдено, что пз металлов в значительной степени коксооб-разованию способствует никель [239]. По активности к коксо-образованию металлы располагаются в следующий ряд [240] Fe>Ni>Ti>Zг> u> V. Как видно, наряду с никелем в значительной мере способствует отложению кокса железо. В условиях ведения процесса, способствующих образованию оксидов на поверхности, отложение кокса в реакторе пиролиза усиливается. Так, было найдено, что обработка внутренней поверхности реактора воздухом активчрует стенки, что ускоряет коксо-отложение [238]. Изучение некоторых оксидов металлов, вызывающих коксообразование при пиролизе гексана в лабораторном реакторе (700°С), показало, что в равных условиях на кварцевой поверхности отлагается 0,95% кокса, на РегОз— 3,43%, на N 0 — 1,75% и ня СгоОз—1,32% от исходного вещества [241]. [c.91]

Работа Hague a и Wheeler a по пиролизу парафиновых углеводородов Ю гексана включительно показала, что первичное разложение последних проте-сает с разрывом цепи в любом месте, причем образуются олефин и соответ- твующий парафин, а в пределе — водо1>од. С повышением молекулярного веса тлеводорода тенденция к выделению водорода с образованием олефина с тем же [c.77]

Циклогексан и его гомологи. Циклогексан по своей устойчивости к высокой температуре занимает среднее место между бензолом и н. гексаном. При 500° он значительно устойчивее гексана (а также циклопентана), но менее устойчив, чем бензол. Характерно, что в отсутствие катализаторов основной реакцией является не дегидрирование (т. е. не образование бензола), а распад с образованием ненредельных ух леводородов. При более высокой температуре, а именно при 650—700°, наряду с продуктами распада циклогексана появляется также продукт его дегидрогенизации -— бензол. При еще более высокой температуре (750°) количество жидких продуктов резко снижается, а состав их ос,тюжняется присутствием продуктов конденсации, нафталина и антрацена. Кроме ароматики, жидкие продукты пиролиза циклогексана содержат также высокомолекулярные олефины. [c.458]

Современная теория была сформулирована в работах Е. Хэга и К. Уилера в конце 1920-х годов [112, 208], которые изучали пиролиз углеводородов от метана до гексана включительно, и, обобщая выводы химиков предшествующих десятилетий, пришли к заключению, что разрыв углеродной цепи алифатических углеводородов идет сразу в трех направлениях у край-него атома углерода с образованием метана и олефина (т. е. по схеме Габера) по середине молекулы, при этом получаются олефин и алифатический углеводород (т. е. по схеме Торпа и Юнга) и, наконец, с отщеплением атомов водорода от двух крайних атомов углерода. Например, для бутана имеют место следующие реакции [c.89]

В 1957 г. было предложено два метода получения изопрена трехстадийный процесс, включающий димеризацию олефина, изомеризацию образующегося 2-метилпентена-1 в 2-метилпентен-2 и деметанизацию последнего в изопрен [269а], и двухстадийный процесс, состоящий в димеризации пропилена и пиролизе димеров с образованием изопрена одновременно с этиленом, изобутиленом и дивинилом [2696]. Дальнейшие работы развивались главным образом в направлении трехстадийного метода получения изопрена, что вызвало развитие работ по димеризации и изомеризации олефипов. За короткий промежуток времени были проверены различные катализаторы димеризации. В связи с тем, что при димеризации пропилена получались изомерные гексены, для повышения [c.180]

Хойслер с сотр. [138] изучал полибутадиены различной микроструктуры методом ПГХ с использованием капиллярной колонки 120 м X 0,2 мм со скваланом, при этом разделяли легкую фракцию продуктов пиролиза полибутадиенов. В легкой фракции до винилциклогексена идентифицировано 67 основных компонентов и измерены их индексы удерживания. В продуктах пиролиза 1,2-полибутадиена всего обнаружено 250 соединений, тогда как в продуктах пиролиза 1,4-полибутадиена только 120 соединений. Для количественного определения 1,2- и 1,4-звеньев выбраны следующие соединения бутадиен-1,3, 1-1/ис-2-диме-тилциклопропан, 1 -транс-диметилциклопропан, циклопентен, гексен-1, 2,3-диметилбутадиен-1,3, гексадиен-1-1 мс-3, гептен-1, 4-винилциклогексен. Использовали градуировочные зависимости высот или площадей пиков бутадиена-1,3 и 4-винилцикло-гексена от содержания 1,2-звеньев. Для определения транс-по-либутадиена-1,4 предлагается использовать изомеры транс-цис-бутена-2. Характерным для , 4-транс-изомвров является образование 4-метил-пентадиена-1,3, однако это соединение образуется также и при наличии 1,2-звеньев. [c.186]

Очень важен тот факт, что при пиролизе углеводородов 1В плазме степень общего превращения исходного вещества может быть приближена к единице при практическом отсутствии образования сажи и других твердых продуктов. Это иллюстрирует рис. 36, на котором степени превращения н-гексана, н-гептана, к-октана и изо-октана, рассчитанные по материальному балансу углеводородов, представлены в виде зав1Исимости от [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология