Получение ароматических углеводородов из продуктов пиролиза

Раньше для получения ароматических углеводородов методом пиролиза ориентировались на относительно легкое нефтяное сырье—керосин, в настоящее время в качестве сырья в этом процессе используют более тяжелые нефтяные продукты. [c.62]

Все известные схемы переработки смолы можно условно разделить по вырабатываемым продуктам на две группы 1) получение только топливных продуктов 2) получение в основном ароматических углеводородов и полимерных смол. С увеличением мощности этиленовых установок и ужесточением режима пиролиза все большее значение приобретает переработка продуктов пиролиза с целью получения ароматических углеводородов. [c.138]

Важным фактором эффективности бензиновой модели нефтехимии следует считать комплексную переработку жидких продуктов пиролиза. Проблемы эффективности различной глубины переработки пироконденсата и тяжелой смолы пиролиза рассмотрены в монографии [ 5]- Здесь уместно лишь указать, что определенный экономический эффект производства бензола из пироконденсата по сравнению с производством его в нефтепереработке (риформинг, экстракция, деалкилирование толуола) составляет 6,3 млн. рублей. Это требует особой тщательности при организации перспективной структуры сырья пиролиза в нашей стране. Чрезмерная доля легкого углеводородного сырья резко снижает значение наиболее дешевого источника бензола — пиролиза нефтяного бензина, влечет за собой общее удорожание производства не только этого мономера, но и бутадиена. Например, удельные капиталовложения на получение бутадиена из фракции С4 пиролиза в 10—12 раз ниже аналогичного показателя, характеризующего процессы дегидрирования бутана. Сырьевая база пиролиза в связи с комплексностью процесса производства низших олефинов из нефтяного бензина требует оптимизации, поскольку использование самой дорогой нефти в химическом направлении может оказаться эффективнее применения этана и сжиженных газов, так как в последнем случае для получения ароматических углеводородов и мономеров синтетического каучука требуются дополнительные процессы. [c.370]

Применение жидких продуктов пиролиза в качестве компонента автомобильного бензина или сырья для получения ароматических углеводородов без предварительной очистки невозможно из-за вы-14 211 [c.211]

Характер продуктов. Характер химических реакций пиролиза нефтяного сырья с целью получения газа по сути дела не отличается от характера реакций крекинга, рассмотренных выше. Температура процесса пиролиза выше, чем при термическом крекинге, направленном на получение моторных топлив, но того же порядка,, что и при получении ароматических углеводородов. [c.321]

Основным назначением пиролиза в настоящее время является получение газообразных низших олефинов — этилена и пропилена. Образующиеся наряду с ними жидкие продукты, состав которых зависит от технологических условий процесса, фракционного и группового состава сырья, являются источником для получения ароматических углеводородов [109, ПО]. [c.181]

В качестве исходных нефтяных продуктов для выделения моноциклических ароматических углеводородов служат катализат риформинга, керосиновые и керосино-газойлевые фракции, фракции реактивного топлива, бензиновые фракции пиролиза, легкий газойль каталитического крекинга, газоконденсаты. Для получения ароматических углеводородов, служащих сырьем для производства сажи, могут быть использованы газойли каталитического крекинга и замедленного коксования, дистиллятные и остаточные экстракты селективной очистки. [c.144]

Искусственные газы, например светильный и другие, вырабатывали из нефтяного сырья еще в прошлом столетии. Некоторые новейшие процессы специально служат для превращения почти нацело нефтяного сырья в газ — сырье для химической промышленности органического синтеза. Наибольшее же распространение имеет переработка искусственных газов, получаемых в качестве побочных продуктов при крекинге, пиролизе и некоторых других деструктивных процессах переработки нефти. Выход газа в этих случаях составляет от 5—7 до 20—25% веса нефтяного сырья, а при термическом пиролизе нефти (для получения ароматических углеводородов) —до 45—50%. [c.241]

После предварительного подогрева в теплообменниках 1 сырье поступает в конвекционный змеевик печи, где нагревается до 450° С, и попадает в испаритель 2, где поддерживается давление не более 3 ат. В испарителе тяжелый жидкий остаток отделяется от паров и отводится в резервуар, а пары, пройдя каплеотбойник 3, поступают в. пирозмеевик печи 4 и нагреваются до заданной температуры. На выходе из печи продукты пиролиза подвергаются быстрому и значительному охлаждению для прекращения вторичных реакций уплотнения молекул олефиновых углеводородов. Затем охлажденная смесь поступает в гидравлик 8 (реакционная камера, расположенная между печью и гидравликом, который исключается из схемы, если процесс пи-юлиза направлен на получение ароматических углеводородов. Лары из гидравлика поступают в ректификационную колонну 5, с верхней части которой отводится газ пиролиза и легкое масло, а с нижней части смоляные остатки. Из средней части колонны 5 отбираются фракции зеленого масла, выкипающие в пределах 175—350° С. Зеленое масло применяется в качестве сырья при производстве сажи. Циркулирующая через гидравлик смола по мере утяжеления до плотности, равной 1,1, выводится из системы циркуляции, а остаток ее облегчается подкачкой смоляных остатков или дистиллята коксования гидрав-личной смолы. [c.160]

Сернокислотный метод, являющийся основным способом очистки продуктов пиролиза от непредельных и сернистых соединений и широко применяемый в нашей промышленности, имеет существенные недостатки значительные потери сырья, большой расход кислоты, получение ароматических углеводородов недостаточно высокого качества [4, 5]. При этом часть продуктов пиролиза (тяжелая смола пиролиза, содержащая значительные количества бензола, толуола, нафталина и др.) сжигается. [c.129]

Позднее процесс пиролиза использовался у нас и за рубежом для получения ароматических углеводородов, содержащихся в жидком продукте пиролиза — смоле. [c.128]

Приводится описание методов переработки жидких продуктов пиролизом с целью получения олефинов, диенов и ароматических углеводородов. Рассмотрены другие методы получения ароматических углеводородов, а также методы производства ацетилена, циклогексана и выделения нормальных парафинов. Кроме того, даны схемы нефтеперерабатывающих заводов химического профиля. [c.2]

Наиболее ранние работы по получению ароматических углеводородов пиролизом нефтяных фракций, а также первое промышленное осуществление этого процесса были проведены в России. Еще в 1878 г. А. А. Летний нашел ароматические углеводороды в нефтяной смоле — побочном продукте при получении нефтяного газа. [c.12]

Ароматические углеводороды могут быть получены из нефти или отдельных нефтяных фракций путем пиролиза, т. е. нагревания до высоких температур (700° С и выше). Этот способ впервые был практически осуществлен еще в 70-х годах прошлого столетия инж. А. А. Летним, который построил в г. Баку завод для переработки тяжелых нефтяных остатков с целью получения из них бензина, керосина и ароматических углеводородов. В настоящее время пиролиз нефтепродуктов осуществляется в круп-ных промышленных масштабах для получения этилена и пропилена образуюш,неся в этом процессе побочные жидкие продукты могут служить вспомогательным источником получения ароматических углеводородов. Некоторое количество бензола и его гомологов образуется в процессе каталитического крекинга. [c.435]

Пиролиз — наиболее жесткая форма термического крекинга углеводородов, осуществляемого в зависимости от сырья при температурах от 670 до 1200 °С с целью получения газообразных непредельных углеводородов. В качестве побочных продуктов образуются ароматические углеводороды бензол, толуол, ксилол, нафталин, антрацен и др. До разработки промышленного процесса каталитического риформинга пиролиз был единственным методом получения ароматических углеводородов из нефти.. Исходным сырьем процесса являются этан, пропан, бутан, их смеси, природные и попутные газы, низкооктановые бензины, газоконденсаты, керосино-газойлевые фракции, нефтяные остатки и даже сырая нефть [5]. Использование нефтяных остатков как сырья пиролиза ограничивается большими отложениями кокса, свойственными глубокому превращению смолистых веществ-нефти. [c.30]

Основным методом получения ароматических углеводородов из нефти является ее пиролиз, или ароматизация. Процесс ароматизации протекает при температуре 650—700 °С при этом образуются газообразные, жидкие (смола) и твердые продукты. При разгонке смолы получают фракции, в которых содержатся бензол, толуол, нафталин и дрЗ гие продукты. [c.10]

Пиролиз — наиболее жесткая форма термического крекинга нефтяного и газового сырья, осуществляемая обычно при 700—900 С с (целью получения углеводородного газа с высоким содержанием не-предедьных. Режим может быть направлен на получение максимального выхода этилена, пропилена или бутиленов и бутадиена. Наряду с газом образуется некоторое количество жидкого продукта — смолы, содержащей значительные количества моноциклических (бензол, толуол, ксилолы) я полициклических ароматических углеводородов (нафталин, антрацен). Долгое время, пока не был разработан процесс каталитического риформинга, пиролиз являлся практически единственным промышленным методом получения ароматических углеводородов из нефти. [c.106]

Процесс пиролиза существует многие десятки лет. Первоначально он возник в связи с потребностью в ароматических углеводородах — бензоле и толуоле, а также в нефтяном коксе. В качестве сырья использовались керосиновые фракции, а газ пиролиза являлся побочным продуктом. В ходе развития нефтепереработки был разработан высокоэффективный процесс производства ароматических углеводородов — платформинг, а пиролиз для получения ароматических углеводородов потерял свое значение. Дальнейшее развитие нефтехимической промышленности потребовало производства этилена и других ненасыщенных газообразных углеводородов, в связи с чем процесс пиролиза видоизменился, изменилась его сырьевая база, а газ пиролиза стал целевым продуктом. [c.21]

ПОЛУЧЕНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ И ДРУГИХ ЦЕННЫХ ПРОДУКТОВ ИЗ СМОЛЫ ПИРОЛИЗА НЕФТЯНОГО СЫРЬЯ [c.141]

При пиролизе углеводородов получается пиролизный газ, смола и кокс. Пиролизный газ представляет собой смесь этилена, пропилена, водорода, метана, этана, пропана, углеводородов с большим числом атомов углерода. Кроме указанных веществ, пиролизный газ содержит воду, сероводород, сернистые соединения, примеси ацетиленовых соединений, окись и двуокись углерода и кислород. Этилен получают разделением пиролизного газа. После выделения олефинов жидкие продукты пиролиза (пироконденсат) используются для получения ароматических углеводородов и диенов. [c.36]

Согласно некоторым опубликованным в печати данным, в Англии начиная с 1941 г. работала промышленная установка, а с 1940 г. около Манчестера началось строительство завода производительностью до 100 ООО т в год по получению ароматических углеводородов методом пиролиза нефтяных продуктов или сланцевых смол. Работа велась согласно так называемому Катарол-процессу, основанному на ряде патентов Вейцмана. О процессе известно лишь, что работа ведется при температуре 630—680°, при объемной скорости 0.05—0.5, причем получаемый продукт (с выходом около 50%) может содержать до 95% ароматики. Кроме того, получаются ценные газообразные продукты. Относительно применяемого катализатора ничего не говорится. Упоминается лишь, что медь, будто бы, уменьшает коксообразование и позволяет снизить темпера-туру реакции образования ароматических углеводородов. [c.16]

Вопе и oward утверждают также, что ацетилен при сравнительно низких температурах проявляет сильное стремление к полимеризации в бензол в тех случаях, когда ацетилен является главным первичным продуктом разложения другого углеводорода (например, этилена), всегда имеет место вторичное образование ароматических углеводородов при относительно низких температурах. Отсюда понятно, что ацетилен может рассматриваться, как промежуточный про-дукт для получения ароматических углеводородов посредством пиролиза. [c.80]

В настоящее время основной источник получения ароматических углеводородов-продукты переработки нефтяного сырья, о чем свидетельствует возрастающее прюизводство этих углеводородов в США [1-3]. Динамика производства толуола и ксилолов в США из продуктов каталитического риформинга и пиролиза нефтяных фракций приведена ниже [c.6]

Од1гокамерные печи такой конструкции использовали п течение ряда лет для пиролиза керосиновой фракции 60—325 С при мягком режиме [2] с целью получения ароматических углеводородов. При таком направлении пиролиза величина газообразования не превышала 45% от веса сырья, а выход жидких продуктов составлял 55%. [c.36]

Для производства синтетических материалов необходимы ароматические углеводороды — бензол, толуол, ксилол, нафталин и др. Пока не был разработан процесс каталитического риформинга, единственным промышленным методом получения ароматических углеводородов из нефти был пиролиз, при котором наряду с газом образуется жидкий продукт, содержащий как моноциклические (бензол и др.), так и полициклические ароматические углеводороды (нафталин, антрацен и др.). При каталитическом риформинге происходит дегидрогенизация шестичленных нафтенов, и образуются ароматические углеводороды. Происходят и другие реакции — дигидрогенизация парафинов, циклизация и др. [c.325]

В отличие от коксохимических продуктов, содержащих лишь несколько процентов примесей неароматического характера, фракции каталитического риформинга и смолы пиролиза содержат до 75% неароматических углеводородов, имеющих близкие к ароматическим углеводородам температуры кипения. Поэтому для продуктов химического превращения нефтяных фракций очень важной стадией является экстракция с целью выделения ароматизированных концентратов. Ректификация или кристаллизация являются завершающими стадиями получения ароматических углеводородов из нефтн. Смолы пиролиза предварительно подвергаются гидроге-низационной обработке для очистки от непредельных и сернистых соединений. [c.149]

Наиболее благоприятным сырьем для получения олефинов являются парафины, при термическом расщеплении которых-в тге-зультате дегидрирования и распада цепи получаются газообразные и жидкие парафины с меньшей молекулярной массой и олефины. При пиролизе пяти- и шестичленных циклоалканов наряду с водородом и олефинами образуются диолефины, в частности бутадиен. Присутствие последнего в продуктах пиролиза играет решающую роль в получении ароматических углеводородов. Согласно одной из гипотез, ароматические углеводороды образуются в результате вторичной реакции конденсации бутадиена с этиленом и его гомологами [c.181]

Производство ароматических углеводородов на нефтеперерабатывающих и нефтехимических заводах непосредственно связано с общей схемой переработки нефти. На нефтеперерабатывающих заводах топливного направления основным процессом производства ароматических углеводородов является каталитический риформинг бензинов, на нефтехимических заводах — пиролиз газообразных п жидких углеводородов. Ароматические углеводороды могут быть получены на специальных установках, где они являются основным продуктом (наряду с ними получается компонент автомобильного бензина) и на установках, нредназначенных для одновременного получения ароматических углеводородов и высокооктанового компонента. В обоих случаях образуется водородсодержащий газ. [c.10]

Меньшими темпами развивается процесс каталитического риформинга с целью получения ароматических углеводородов. При этом помимо бензола, толуола, этилбензола и изомеров ксилола и более высокомолекулярных компонентов получают деароматизиро-ванный продукт —рафинат и углеводородный газ. Рафинат частично вовлекается в товарный бензин, используется в качестве сырья для пиролиза и получения различных растворителей. При вовлечении рафинатов в товарные бензины следует учитывать их [c.124]

Промышленное получение ароматических углеводородов началось во второй половине прошлого века из продуктов коксования каменного угля. Прн нагревании каменного угля до 1000-1200°С без доступа воздуха большая часть угля превращается в кокс - аморфный углерод, который исиользуется в основном в металлургии. Кроме того, ири пиролизе угля образуегся коксовый газ и смесь менее летучих продуктов, называемая каменноугольной смолой. При коксовании одной тонны каменного угля нолучается около 750 кг кокса., 340-350 м" коксового газа и 30-40 кг (3-4%) каменноугольной смолы. Коксовый газ содержит 50% по объему Я /, 30% СП4 4-6% СО 2% СО2 4-5% N2 наряду с небольшим колггчеством (порядка 30-40 г/м т.е. примерно 1.5%) смесн низших ароматических углеводородов бензола, толуола., ксилолов, зтилбензола, триметгшбегЕзолов и др. Ароматические углеводороды поглощаются в специальных скрубберах поглотительным маслом, откуда их выделяют перегонкой на. ректификационных колоннах. [c.2270]

Основное направление переработки таких продуктов — получение ароматических углеводородов свободных от серы бензола, толуола и ксилолов или только бензола для органического синтеза, а также нафталина, тетралина. Другое направление связано с использованием отдельных фракций, содержащих реакционно-способные непредельные соединения, в качестве сырья для получения нефтеполимерных смол или для выделения индивидуальных непредельных соединений (например, выделение циклопентадиена из пироконденсата или легкой смолы и последующее гидрирование его в циклопентен). Пироконденсат или легкая смола (или их фракции) после гидрогенизационного облагораживания в зависимости от степени гидрирования нена-сьиценныл углеводородов могут применяться как высокооктановый стабильный компонент автомобильных бензинов (октановое число 110 моторному методу 80—83, индукционный период более 900 мин) или как сырье для пиролиза. [c.56]

При производстве низших олефинов путем пиролиза газовых бензинов, попутных и нефтезаводских газов выход жидких продуктов составляет не более 10% от сырья. При использования в этом же процессе более тяжелых видов сырья (нефть, мазуг) количество ароматизованных жидких продуктов возрастает до 35—40% от сырья. Таким образом, осуществление в промышленном масштабе процесса пиролиза сырой нефти наряду с получением низших олефинов дает дополнительный источник ароматических углеводородов. В настоящее время разрабатываются различные схемы переработки смолы пиролиза с целью получения ароматических углеводородов и полимерных смол [1]. [c.149]

В Советском Союзе в течение продолжительного времени пиролиз в трубчатых печах на ряде заводов применяется, главным образом, для получения ароматических углеводородов из средних фракций нефти—керосина, газойля и др. Газообразные продукты, представленные в значительной степени этиленом, Еиэопиленом и бутиленами, в этом процессе получаются примерно в тех же весовых количествах, что и жидкие продукты — смола пиролиза, состоящая, в основном, из непредельных и ароматических углеводородов. Кроме того, на заводах пиролиза в качестве побочного продукта получается беззольный кокс, применяемый в производстве электродов. [c.35]

Пиролиз — это высокотемпературный крекинг (650—700° и выше), проходяш ий при атмосферном давлении. При пиролизе наряду с глубоким расш еплением исходных высокомолекулярных углеводородов протекают реакции последующего превращения продуктов расщепления, приводящие к образованию ароматических углеводородов. Целевым назначением пиролиза до последнего времени являлось получение ароматических углеводородов. Однако большой выход газа при пиролизе (до 50%), богатого непредельными углеводородами, предопределил и другое назначение пиролиза — получение газа, используемого для химической переработки. [c.14]

Естественно поэтому встал вопрос о применении при пиролизе нефтяных продуктов таких катализаторов, которые могли бы благоприятствовать образованию ароматики. Однако длительное время не было, пожалуй, такой области химии, в которой применение катализаторов приносило бы так мало пользы, как при получении ароматических углеводородов пиролизом нефтяных продуктов. В первую очередь внимание было обращенно на катализаторы дегидрогенизации. Однако применение при пиролизе, например, никеля или железа не дало ожидаемых результатов. Это, собственно, вполне понятно, так как в тех температурных пределах, в которых проводится пиролиз, ароматика могла бы образоваться лишь в качестве промежуточного продукта, так как при такой температуре никель катализирует распад ароматических углеводородов на уголь и водород, благоприятствуя образованию сажи. [c.15]

Все предложенные схемы механизма реакции ароматизации при пиролизе можно для упрощения свести к трем. Старейшая теория образования ароматики, высказанная еще Бертло, предполагает, что промежуточным продуктом является ацетилен. Бертло считал, что при получении ароматических углеводородов даже из этилена в качестве промежуточной стадии обязательно образуется ацетилен [c.18]

Из всего изложенного можно заключить, что в настоящее время целесообразным являются только следующие практические пути для получения ароматических углеводородов в условиях нефтепереработки а) риформинг бензино-лигроиновой фракции б) деалкилирование в) извлечейие ароматических углеводородов из жидких продуктов пиролиза. [c.188]

При изучении термических реакций углеводородов необходимо считаться с процессом пиролиза ацетилена — особенно в связи с тем значением, которое приписывалось ему многими исследователями как промежуточному продукту при этих реакциях. В частности Berthelot считал ацетилен основным источником для всех синтетических процессов, имеющих место при процессах пиролиза. Огромное значение, которое приписывали ацетилену в образовании более крупных молекул, до некоторой степени упало в результате дальнейших исследований, указавших на важную роль в этом процессе олефинов и диолефинов. Тем не менее, ацетилен следует, повидимому, в. некоторых случаях рассматривать, как исходное вещество для получения ароматических углеводородов, образующихся во время пиролизе., особенно при разложении метана при весьма высоких температурах. Изучение реакций ацетилена представляет большой интерес также в связи, с тем, что при очень высоких температурах он стабильнее, чем какой-либо из других летучих углеводородов. Термодинамические расчеты показывают, что ниже 850° ацетилен вообще не может образоваться при пиролизе каких бы то ни было углеводородов. [c.96]

Пиролиз этана, прогана и бутанов (а также и смесей последних) с целью получения ароматических углеводородов послужил предметом важного исследования, которое предприняли Frey и Нерр обратившие особое внимание на фактор времени. Пиролиз осуществлялся в кварцевых реакционных трубках, которые нагревались электрическим током до желаемой температуры, причем продукты крекинга пропускались через электроосадитель, где собирался суспендированный в газе деготь. Нижняя часть электроосадителя поддерживалась [c.192]

Получение ароматики из нефти было значительно расширено путем внедрения в промышленность пиролиза нефтяных дестиллатов в ретортах Пинча и Пиккеринга (ч. И, гл. III, стр. 411). Этим способом, и поныне ведется получение в промышленном масштабе простейших ароматических углеводородов. Однако большие потери, связанные с необходимостью глубокой очистки соответствующих дестиллатов для удаления из них непредельных, большой расход серной кислоты, идущей на) эту очистку, и весьма скромные выходы на целевые продукты, в основном, на бензол и толуол, все это, вместе взятое, отнюдь не позволяло считать решенной проблему получения ароматических углеводородов на нефтяной базе и заставляло искать новых, более совершенных методов для решения этой задачи. [c.755]

Получение ароматических углеводородов. В настоящее время основная потребность в ароматических углеводородах в США покрывается за счет извлечения из продуктов каталитического риформинга. Наряду с этим получили распространение процессы извлечения побочных ароматических углеводородов из продуктов пиролиза углеводородного сырья на олефины и процессы гидродеал-килирования алкилароматических углеводородов. Потребление бензола и толуола в США в 1965 г. > и прогноз на 1970 г. приведены ниже (в тыс. т год) [c.32]

В книге освещены успехи, достигнутые наукой и промышленностью в реализации важнейпшх нефтехимических процессов (получение ароматических углеводородов на основе жидких продуктов пиролиза, алкили-рование бензола низпшми олефинами, новые процессы получения олефинов С4—С20, совместное получение окиси этилена и стирола, получение акрилонитрила и метакрилонитрила окислительным аммонолизом олефинов). [c.88]

Таким образом, пиролиз сухих (метаносодержаших) естественных газов для получения ароматических углеводородов, при утилизации всех побочных продуктов, может оказаться целесообразным только в некоторых специфических. условиях. Бесспорно, однако, отечественная техника более заинтересована в успешном решении проблемы получения ацетилена из метана с последующей утилиз Нк(й его в качестве зшмического сырья. [c.95]