Гексан дегидрогенизация

Циклогексановые углеводороды в условиях риформинга подвергаются дегидрогенизации до соответствующих ароматических углеводородов, изомеризации в циклопентаны, гидрогенолизу и гидрокрекингу. Реакции при риформинге, например, метилцикло-гексана могут быть описаны следующей схемой [c.242]

Имелась, однако, возможность доказательства промежуточного образования гексаметиленовых углеводородов, основанная на том, что, по литературным данным, гем-замещенные гомологи циклогексана не изменяются в условиях дегидрогенизации на нированном угле . Таким образом, если взять в качестве исходного парафинового углеводорода такой двузамещенный гомолог н. гексана, который при циклизации давал бы гем-замещенный циклогексан, то реакция должна была бы остановиться на первой стадии, и можно было бы рассчитывать выделить циклический продукт, вполне аналогичный про дукту первой стадии ароматизации, как это видно из схемы [c.247]

С учетом этого нами исследовалось влияние бензола на скорость дегидроциклизации н-гексана, н-гексена и дегидрогенизации циклогексена, а также выяснялось влияние толуола на процесс ароматизации н-гептана и н-гептенов в присутствии алюмомолибденового и алюмохромового катализаторов и определялись относительные адсорбционные коэффициенты ароматических углеводородов. В качестве исходных были взяты н-гексан, н-гептан, изооктан (2, 2,4-триметилпентан), гексен-1, циклогексен, бензол, толуол и [c.124]

По мере уменьшения содержания водорода в гидридах кальция и бария не только уменьшается их способность в исследуемом интервале, температур разлагаться с выделением атомарного водорода, но и во все большей степени возрастает их способность поглощать водород с образованием гидрида с более высоким содержанием водорода. При проведении опытов в токе гелия единственным источником водорода может быть сам реагирующий циклоолефин, который при этом будет претерпевать дегидрогенизацию с образованием бензола. Способность металлического бария отщеплять водород от олефинов, подтверждается тем, что при проведении реакции изомеризации гексена-1 в продуктах реакции были обнаружены изомерные гексадиены. При проведении же опытов в токе водорода последний конкурентно реагирует с металлом, насыщая его водородом, что должно приводить к снижению выхода бензола. [c.165]

В работе исследована каталитическая активность гидридов хрома различного состава в реакциях гидрогенизации и изомеризации гексена-1, гидро- и дегидрогенизации циклогексена и гидрогенизации бензола. [c.184]

Высказано предположение о существовании предела покрытия носителя катализатором. Гриффит [207], варьируя концентрации носителя при дегидрогенизации декалина, декана и гексана на окиси хрома, осажденной на носителе, нашел, что для более крупных молекул (декалин и декан) можно добавлять большее количество носителя, между тем как у сравнительно небольших молекул (гексан) сразу же проявляется эффект разбавления (фиг. 40). Гриффит объясняет это тем, что молекулы гексана могут проникать ко всем активным частям чистого катализатора, чего не наблюдается ни у декана, ни у декалина вследствие того, что у них более резко выражен стерический эффект. [c.478]

Еще со времени открытия Фарадеем в 1825 г. бензола [27] пытались разрешить эту проблему исключительно термическим крекингом. Исследователи при этом исходили из предположения, что ароматические вещества образуются из ацетилена или этилена. Однако в последние годы доказано, исходя из классической пространственной модели Вант-Гоффа—ле Беля, что парафиновые или ненасыщенные углеводороды с шестью или более атомами углерода в цепочке способны легко образовать циклы из шести атомов углерода, причем это согласуется с теорией напряжения Байера. Для образования гексаметиленового пикла, который последующей дегидрогенизацией может быть превращен в ароматический цикл, нужно у молекулы гексана отщепить два атома водорода от двух атомов углерода, находящихся на концах цепи. [c.715]

Деструктивная дегидрогенизация циклогексана в бензол, сопровождаемая образованием значительных количеств дифенила образования л-гексана не наблюдалось температура 330— 375° [c.349]

Изучение реакций, происходящих в процессе каталитического крекинга нефтепродуктов, а также лри различных способах облагораживания бензинов, привело к выводу о том, что дегидрогенизация шестичленных циклов происходит и под влиянием алюмосиликатных катализаторов. Каталитические превращения, в том числе и дегидрогенизацию циклогексановых углеводородов на алюмосиликатных катализаторах, исследовали Баландин, Турова-Поляк и Сюй Кан [64]. При 540° С некоторые алкилцикло-гексаны, по их наблюдениям, на 20% превращались в ароматические углеводороды. [c.227]

Относительные адсорбционные коэффициенты бензола и толуола в реакциях дегидроциклизации -гексана и н-гептана при 480—490° и дегидрогенизации циклогексена при 360° на алюмомолибденовом катализаторе близки к 1, что указывает на практически одинаковую адсорбцию аренов и взятых углеводородов на активных центрах этого контакта. Опытами по дегидроциклизации гептан-толуольных смесей на алюмохромовом катализаторе установлено, что с повышением температуры в интервале 460—500 величина 2с-,н% увеличивается от 0,46 до 0,94. В этом случае зависимость lgZ н от обратной температуры графически передается прямой (рис. 1), на которую хорошо укладываются найденные значения 2с7Я8- Это позволило рассчитать величины изменения теплосодержания ЛЯ° и энтропии д 5 при адсорбционном вытеснении гептана толуолом с каталитически активных центров алюмохромового катализатора. Значения термодинамических функций процесса адсорбционного вытеснения гептана толуолом на алюмохромовом катализаторе приведены в табл. 4. [c.128]

Изучение инфракрасных спектров показывает, что когда углеводород хемосорбируется на никеле, опасность разрыва связей С—Н еще только возникает. Хотя каталитическая активность никеля в реакциях гидрогенизации и дегидрогенизации позволяет предвидеть этот вывод, именно изучение инфракрасных спектров дает этому точное подтверждение. Недостатком изучения инфракрасных спектров хемосорбированного гексена и его реакций является то, что этот метод позволяет наблюдать только полосы С—Н. Было бы желательно наблюдать поведение полос поглощения металл — углерод и углерод—углерод в ходе последовательных опытов, изображенных на рис. 2. Вышеупомянутая интерпретация позволяет без какого-либо сомнения заключить, что в условиях, требуемых для получения спектров В и В, может, по-видимому, образовываться одна связь металл—углерод на одну молекулу С , а в случае спектров А и С, вероятно, 3—6 связей металл—углерод. Такая интерпретация не требует изменения числа связей углерод—углерод, но весьма вероятно, что полосы углерод — углерод в спектрах А и С хемосорбированных молекул будут отличаться от полос углерод— углерод в спектрах В и В. [c.85]

Экспериментально было показано, например, что дегидрогенизация цикло гексана и других гидроароматических соединений происходит лишь на катализаторах, кристаллическая решетка которых принадлежит к определенному типу решеток, отвечающему шестичленному кольцу молекулы циклогексана, причем расстояния между атомами в решетке соответствуют расстояниям между ато-ма.ади в дегидрогенизируемой молекуле. [c.343]

Вторая группа превращений, не столь разнообразная, но не менее важная, так как в конечном итоге она также приводит к расширению областей использования тех или иных классов углеводородов, охватывает такие реакции, как синтез ацетилена при помощи пиролиза метана, получение олефинов и диолефинов путем дегидрогенизации парафинов, образование ароматических углеводородов путем дегидрогенизации гекса-гидроароматических углеводородов, полимеризация олефинов с целью получения моторного топлива, смазочных масел и высокополимерных соединений и т. д. [c.3]

Интересно отметить, что как по данным Тэйлора и Турке-вича, так и по данным Грина дегидрогенизация гексана в гексен или гептана в гептен должна протекать при сравнительно высокой температуре, много выше, чем та, при которой действительно наблюдается эта реакция, что указывает на условную ценность приведенных расчетов. [c.208]

Такое представление о механизме реакции делает понятным, почему 1) при циклизации гексана был найден гексен, но не был обнаружен циклогексен, хотя А. Ф. Платэ и Г. А. Тарасова выделили циклогексен при дегидрогенизации циклогексана на ванадиевом катализаторе 2) почему катализатор, отравленный в отношении реакции ароматизации, продолжает [c.224]

По данным Молдавского, Камушер и Кобыльскрй при дегидрогенизации м-гексана над катализатором из окиси хрома без носителя при 460° С, атмосферном давлении и объемной скорости 0,2—2 жидкие продукты реакции содержат от 94 до 21% ароматических углеводородов и от 3 до 10% олефинов. [c.168]

Кванте во-химические расчеты. Приложение квантово-химических расчетов к количественной оценке каталитических свойств веществ находится в начальной стадии. Ионеда и другие применили разработанный Фукуи [46 ] индекс реакционности ст-электронных систем — степень делокализации электрона — в качестве коррелирующего параметра в уравнениях типа ЛССЭ [47, 481. В основу были положены представления, что в этих сложных реакциях имеет место одна лимитирующая стадия, в которой активные центры катализатора отрывают радикал от молекулы КХ. При этом была установлена хорошая сходимость экспериментальных и расчетных величин для реакции дегидрогенизации различных спиртов и для дегидрирования дикло-гексана и его гомологов на окисных катализаторах. Нет сомнений, что аналогичные корреляции удастся осуществить и для п-электронных систем по таким общепринятым индексам, как л-электронная плотность, индекс свободной валентности и т. п. [c.163]

Но с повышением темшературы константа равновесия дегидро-циклизации увеличивается в большей степени, чем дегидрогенизации, так как тепловой эффект первой реакции приблизительно 42 кДж/моль (10 ккал/моль) выше. Ниже приведены констангь л равновесия реакций ароматизации циклогексана и н-гексана, и-гс-люстрирующие это положение [c.249]

Реакция дегидрогенизации октана является с термодинамической точки зрения значительно мепее вероятной, чем остальные реакции, что вполне подтверждается экспериментальными данными (для гексана и выше). Расщепление молекулы углеводорода ближе к концу более вероятно, чем в середине молекулы. Разница, однако, настолько мала, что при повышении давления равновесие будет смещаться в сторону такой реакции, которая будет давать продукты с наименьшей упругостью паров (по принципу Ле-Шателье), т. е. разрыв будет происходить ближе к середине молекулы (213). Таким образом как теория Райса, так и соображения термодинамического характера приводят к одному и тому же выводу, что повышение давления при крекинге должно способствовать уменьшению выхода газообразных про-дуктрв. Как показано будет ниже, этот вывод также вполне подтверждается не только экспериментальными данными (см. ниже), ко и огромным производственным опытом работы крекинг-установок. [c.58]

Для реакции дегидрогенизации циклогексана и его гомологов на алюмомолибденовом катализаторе величины Екаж и К( мало различаются между собой, что, по-видимому, обусловлено общим механизмом реакции. Поэтому энергетика изученной реакции определяется, в основном, природой катализатора. Действительно, кинетические константы Екаж дегидрогенизации метилцикло-гексана на алюмохромовом контакте значительно выше величин, найденных в присутствии алюмомолибденового катализатора. Заметное расхождение в величинах Каж наблюдается и для конверсии тетралина в присутствии алюмомолибденового и алюмокобальтмолибденового катализатора. [c.141]

In—загрузка реакционного узла для окисления ци1- ло-гексяна, состоящего из свежего сырья (g,o)< прореагировавшего циклогексана (=Сц gin) н циклогексана, получаемого при реакдиидегидриро-ванкя циклогексанола gan) g2n—загрузка реакционного узла дегидрогенизации циклогексанола, состоящая из циклогексанола, полученного при окислении циклогексана (aj gi ) и непрореагировавшего циклогексанола (а,п g2n) g3n—загрузка реактора окисления циклогексанона циклогексаноном, полученнылг в реакторе окислением циклогексана g o—загрузка свежего сырья—циклогексана а,5 и а,1— весовые доли рециркулирующего циклогексана, выделяющегося, соответственно, в процессах окисления циклогексана и дегидрогенизации циклогексанола [c.51]

Реактор, используемый в процессе производства толуола каталитическим риформингом, где основной реакцией является дегидрогенизация метнлцикло-гексана на таблетированном ката- Фиг. 80. Реактор для проведение лизаторе, состоящем из осушен- процесса алкилирования ных окислов молибдена, алю- -пальцы.- 2-сопла З-кислотно-ияо- [c.409]

В настоящей работе изучены каталитические свойства системы хром —водород в реакциях гидрогенизации и изомеризации гексена-1, гидро-дегидрогенизации циклогексена и гидрирования бензола. Гидриды и дейтериды хрома, которые использовались как катализаторы, были получены по методикам, разработанным Снавели [5] и А. А. Прос-курниковым [6]. [c.158]

В широких пределах изменялись и условия, в котррьь. находится поверхность катализатора. При жидкофазном гидрировании гексена-1, циклогексена, аллилового спирта катализаторы выносили на воздух и окисляли в различных условиях. В реакциях дегидрогенизации и изотоп- [c.162]

В работе [32] проведено сравнительное исследование каталитической активности металлического хрома,а также карбидов СгдС2 и Сг,Сд при ароматизации к-гексана ик-октана. Было обнаружено отсутствие каталитической активности у хрома и ароматизирующая способность у обоих карбидов хрома, причем Сг Сз оказался более активным. Отсутствие каталитической активности у хрома может быть связано с тем обстоятельством,что,несмотря на наличие у хрома формально средней по величине акцепторной способности, при окружении его соседними атомами в кристаллической решетке металла осуществляется образование стабильной конфигурации Принятие я-электронов,например водорода в реакциях дегидрогенизации,при этом сильно затруднено или вообще невозможно, что и показано на опыте [33] значительно легче может происходить отдача х-электронов и появляться каталитическая активность в соответствующих реакциях. При образовании карбидов хрома эта стабильная конфигурация нарушается и происходит донорно-акценторное взаимодействие между атомами хрома и углерода, которое сводится к передаче внешних (главным образом 4 ) электронов хрома на коллективизацию с р-электронами углерода. При этом в связи с относительно небольшой величиной для хрома и высоким ионизационным потенциалом атомов углерода вероятен не только переход х-электро-нов хрома в направлении остова атома углерода, но и частичное нарушение 3( -конфигурации с соответственным повышением акцепторной способности хрома. С повышением относительного содержания углерода в карбидных фазах хрома увеличивается вероятность образования связей между атомами углерода (что следует также из усложнения структурных мотивов атомов углерода при увеличении отношения С/Сг), которые стремятся в пределе к образованию устойчивой конфигурации типа характерной для алмаза (что эквивалентно резкому повышению ионизационного потенциала атомов углерода), и в конечном счете ко все большей возможности нарушения 3 -конфигурации атомов хрома. Это вызывает резкий рост каталитической активности при переходе от хрома к его карбидам, в которых атомы углерода образуют цепи. В случае окиси хрома, вследствие высокого ионизационного потенциала кислорода, коллективированные электроны хрома и кислорода резко смещены в направлении атомов кислорода, что содействует нарушению устойчивой конфигурации -электронов хрома, повышает акцепторную способность его остова и вызывает высокую каталитическую способность окиси хрома, например в реакциях типа дегидроциклизации парафиновых углеводородов. Исходя из этого окислы вообще должны обладать относительно высокими каталитическими свойствами, особенно низшие окислы переходных металлов, так как высшие окислы, как правило, являются полупроводниками с большой шириной запрещенной зоны, затрудняющеь электронные переходы. Последнее относится и к некоторым другим тугоплавким фазам в областях их гомогенности, когда при уменьшении содержания неметалла в пределах этих областей появляются энергетические разрывы, как это происходит, например, для нитридов титана и циркония [33—35]. [c.243]

Взаимную связь процессов дегидрогенизации и гидрогенизации можно особенно хорошо наблюдать на необратимых каталитических реакциях, открытых Н. Д. Зелинским в 1911 г. на примере превращения метилового эфира тетрагидротерефталевой кислоты в метиловый эфир терефталевой и цис-гекса-гидрофталевой кислоты. Необратимые каталитические превращения состоят в перераспределении водородных атомов между несколькими [одинаковыми молекулами частично гидрогенизованных ароматических циклов. В качестве другого примера можно назвать превращение циклогексена в бензол и циклогексан, происходящее уже при обыкновенной температуре в присутствии платиновой или палладиевой черни. Метилциклогексены в присутствии палладия при 117°, С превращаются в толуол и метилциклогексан. Такого же типа [изменениям подвергаются и более сложные замещенные. У соединений, содержащих в шестичленном цикле две двойные связи, способность к необратимым каталитическим превращениям выражена еще больше. Например, оба изомера циклогексадиена в присутствии палладия моментально превращаются в бензол и циклогексен. Реакция идет с саморазогреванием. Образующийся циклогексен превращается дальше в бензол и циклогексан. / -Дигидронафталин превращается в тетралин и нафталин. В одной из ранних работ (1924 г.) по необратимому катализу Н. Д. Зелинский обнаружил, что метиленциклогексан подвергается превращениям, дающим те же продукты реакции, что и метилциклогексен. Это превращение объясняется предварительной миграцией семициклической двойной связи в цикл, [c.19]

Посредством изучения продуктов контактных превращений 3,3-диметилгексана и 1,1-диметилциклогексана на платинированном угле показано, что ароматизация парафиновых углеводородов в присутствии этого катализатора протекает в две стадии по схеме парафин гекса-метилен - ароматический углеводород.Указанная схема находится в согла- сии и с кинетическими данными по ароматизации диизобутила и дегидрогенизации циклогексана на платинированном угле. [c.251]

В соответствии с порядками активностей, определенных из реакций НаВа обмена, алюмо-хромовый катализатор имеет активность, в 6 раз меньшую, чем алюмо-молибденовый. Металлические катализаторы на носителях характеризуются активностями, на несколько порядков превышаюш,ими активности окислов. К дан-ныА исследований рёакций изомеризации к-гексана и -гептана для дальнейшего выяснения взаимосвязи между дегидрогенизационной активностью бифункционального катализатора и его изомеризующими свойствами можно применить величины, полученные при дегидрогенизации. [c.490]

Катализатор, % вес. [154] Дегидрогенизация цикло-гексана (538°, 1 ат, 1 час ), % объемн. бензола в жидком продукте Изомеризация пентана51 (300°, 1 ат. 1 час ), % объемн. пентаиа-2 в жидком продукте Гидро- гениза- ция этилена (при —78°) Относите ь-ная кислотность, м. кв хинолина, адсорбированного 1 г катализатора [c.495]

Чапетта [40] изучал изомеризацию метилциклогексана в присутствии алюмосиликатного катализатора, промотированного 5% никеля (табл. 27). Он нашел, что превращение метилциклогексана в этих условиях начинается при темнературе 275°. Из рис. 51 видно, что при одной и той же темнературе и прочих равных условиях реакции степень превращения метилциклогексана несколько выше (50—60% мол.), чем циклогексаиа. Присутствие третичного углеродного атома, введенного путем замены атома водорода в циклогексановом кольце метильной группой, заметно повышает реакционную способность молекулы. Результаты исследований, представленные в табл. 27 и на рис. 52, показывают, что катализатор никель — окись кремния — окись алюминия обладает высокой избирательностью в реакции изомеризации метилциклогексана. При температуре 370° и степени превращения 72,7% мол. избирательность достигает значения 0,83. Менее 9% мол. цикло-гексана превращается в парафиновые углеводороды. При самой высокой температуре в проведенных исследованиях 6,2 моля метилциклогексана путем реакции дегидрогенизации были пре- [c.535]

Дегидрогенизация циклогексановых углеводородов в ароматические проходит очень легко в присутствии бифункциональных катализаторов при температурах 427—510°. Гейнеман, Милле, Гаттман и Кирш [99] изучали реакцию дегидрогенизации цикло-гексана и метилциклогексана в присутствии катализатора, содержащего платину. Результаты исследований, проведенных нри различных температурах и давлениях, приведены в табл. 39 и 40. В них указаны и равновесные концентрации бензола и толуола нри условиях исследований. При давлении водорода 21 атс повышением температуры реакции от 427 до 510° содержание бензола в продукте реакции возрастает от 70 до 93%. [c.552]

Гндро-дегидрогепизационный компонент. Как уже отмечалось ранее, гидро-дегидрогенизационная активность металлического компонента бифункционального катализатора играет исключительно важную роль с точки зрения оценки обш ей активности катализатора и его избирательности в реакциях преобразования углеводородов. Большим количеством работ, ставивших целью определение активности различных металлических катализаторов в реакциях гидрогенизации и дегидрогенизации углеводородов, было показано что такие металлы, как платина, палладий, никель и кобальт, гораздо активнее в указанных реакциях, чем железо, медь и цинк. Как уже сообщалось выше, этот порядок активности наблюдался Чанетта и Хантером [38] нри исследованиях реакции изомеризации к-гексана в присутствии бифункциональных катализаторов, содержащих платину, кобальт и никель. [c.570]

Дегидрогенизация гексана в олефин и циклогексан приобретает известное значение при температуре выше 800°К, т. е. 527°С. Маловероятной выглядит на основании этих данных дегидрогенизация гексана до метилциклопентана, которая должна начинаться уже при 350°К. Повидимому, возможную в этом случае неточность следует приписать недостаточной достовер- [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология