диметилбутадиеном действие

Как было установлено впоследствии, последняя реакция состоит только в дегидратации с образованием енола ацетальдегида, в то время как получение пинаколина включает миграцию метильной группы под действием кислотного катализатора. Как уже упоминалось ранее (см. 5.2), при нормальной дегидратации пинаколина над окисью алюминия получается с высоким выходом 2,3-диметилбутадиен. Реакция дегидратации в присутствии кислотного катализатора, включающая миграцию метильной группы, аналогична перегруппировке Вагнера — Меервейна и ее механизм может быть представлен следующей схемой [c.337]

Диметилбутадиен при действии тетраацетата свинца присоединяет две ацетоксигруппы в положении 1,2 и 1,4 [261]. [c.271]

Предлагалось также получать диметилбутадиен действием нагретых оснований, напрИ мер диметиланилина, на хлоргидрин пинакона или же отщеплением хлористого водорода от дихлорида тетраметилэтилена . [c.699]

Действуя на 2,3-диметилбутадиен едким кали, при нагревании он получил каучукоподобную массу. Но гораздо важнее был тот факт, что сам диметилбутадиен сравнительно просто можно было получить из ацетона. Ацетон в свою очередь можно было получить синтетически, и стоил он не слишком дорого. В присутствии алюминия и ртути ацетон восстанавливался водородом и через промежуточную стадию мог быть превращен в желаемый диметилбутадиен. [c.173]

По химическим свойствам напоминают этиленовые углеводороды. Весьма легко, с выделением большого количества тепла, присоединяют галоиды и галоидоводороды. Легко окисляются с образованием перекисей и многоатомных спиртов. Способны полимеризоваться (главным образом, бутадиен, изопрен, диметилбутадиен) с образованием продуктов, по свойствам сходных с естественным каучуком. Полимеризация наступает под влиянием различных факторов, особенно при действии света, нагревания, давления, катализаторов (металлический натрий и др.), иногда и самопроизвольно. Д. имеют большое значение для получения так называемого искусственного или синтетического каучука. В СССР широко применяется способ синтеза каучука из бутадиена, разработанный Лебедевым. Д. образуют взрывчатые смеси с воздухом. Взрывоопасные концентрации бутадиена-1,3 — от 2 до 11,5%. [c.28]

Диметилбутадиен-1,3 можно получить из пинакона при действии различных дегидратирующих агентов, таких, как бромистоводородная кислота, окись алюминия и фосфат кальция [23—25] с выходами до 86%. Менее прямой способ синтеза транс-1-фешл-бутадиена-1,3 (выход 72—75%) состоит в кислотном гидролизе (30%-ная серная кислота) аддукта, образующегося из коричного-альдегида и метилмагнийбромида [26] (в качестве ингибитора полимеризации прибавляют следы фенил-р-нафтиламина). [c.89]

Диметилбутадиен-1,3 и циклопентадиен при действии кальций-аммония присоединяют по два атома водорода, образуя тетраметилэтилен и циклопентен. [c.600]

Несколько неясное промежуточное положение занимает инициирование полимеризации некоторыми серебряными солями [14]. Нитрат серебра не оказывает действия на стирол, изопрен и диметилбутадиен, но воздействует на акрилонитрил, в котором растворяется в исключительно больших количествах. Однако нужны очеш> большие концентрации нитрата серебра 0,3—0,5 молей нитрата серебра на 1 моль акрилонитрила. Хинон, гидрохинон и тринитробензол оказываются эффективными ингибиторами для этой полимеризации. Перхлорат серебра, оказывающий лишь слабое действие на акрилонитрил, возбуждает полимеризацию стирола и в особенности метилметакрилата. [c.310]

Дегидрирование тетраметилэтилена под действием реагента приводит к 2,3-диметилбутадиену, который легко вступает в реакцию Дильса — Альдера с хиноиом и дает аддукт (Г) с выходом около -16% 1311. [c.183]

Простейшие олефины так же действуют, как диенофилы, по требуют сравнительно более высоких температур. Например этилен и бутадиен при 200° дают циклогексен с выходом 18% [31]. С другими диенами были получены лучшие выходы, например с 2,3-диметилбутадиеном (50%) и циклопентадиеном (74%) [31]. При более высокой температуре такие реакции обратимы и пиролиз циклогексена является одним иа хороших лабораторных методов получения бутадиена. Винилацетат, хлористый винил, другие хлорзамещенные этилены и различные аллильные производные такн е вступают в реакцию конденсации с реакционноспособными диенами при 100—200°, однако известно, что все эти реакции должны проводиться при сравнительно высоких давлениях [27]. Стирол и другие фенилзамещенные этилены, по-видимому, в некоторых случаях вступают в реакцию, и, как будет показано ниже, молекулы диенов могут конденсироваться одна с другой, например, при димеризации бутадиена в ви-нилциклогексен [35]. Эта специфическая реакция весьма услон няет работу с бутадиеном. Конденсации такого рода в качестве побочной реакции возможны при любой из реакций Дильса-Альдера [c.177]

Диметлбутадиен (диизопропенил) при действии пиридин-сульфотриоксида при ЮО в присутствии стабилизатора (.и-динитробензол) дает 2,3-диметилбутадиен-1,3-сульфоновую-1 кислотуСтроение полученной сульфокислоты доказано окислением, при котором сульфогруппа отщепляется в виде сульфат-иона, и образуется диацетил [c.271]

Изопрен полимеризуется в присутствии катионных катализаторов легче, чем бутадиен, однако в поведении обоих мономеров наблюдается много общего. Так, чистый изопрен под действием хлористого алюминия полимеризуется с трудом [9], тогда как в хлорированных растворителях полимеризация происходит быстро. Подобным же образом с хлорным оловом в качестве катализатора чистый изопрен полимеризуется только при температурах выше 0°, в то время как в хлористом этиле быстрая полимеризация происходит при —80° [10]. В отличие от этого бутадиен в хлористом этиле может быть заполимеризован с этим катализатором только при значительно более высоких температурах (около 20°) [11]. Активность хлористого алюминия сильно возрастает, если он присутствует в виде растворимого комплекса. В качестве комплексообразующих реагентов использовались пентен-2, триметилэтилен, нитробензол и этилацетат [12] эти соединения вызывают увеличение концентрации инициатора и могут действовать как сокатализаторы. Считают, что первый из них участвует в полимеризации, увеличивая количество действующего катализатора, что приводит к увеличению скорости полимеризации и уменьшению молекулярного веса. Однако нет веского доказательства того, что олефин не сополимеризуется с изопреном, хотя он определенно сополимеризуется с пропиленом [13] и, вероятно, с триметилэтиленом [14] влияние этих соединений следовало бы исследовать заново. Было найдено, что алкилалюмннийгалогеннды полимеризуют изопрен [15] (а также бутадиен и диметилбутадиен) только в присутствии хлористого водорода или воды в качестве сокатализаторов. Действие алкил-алюмннийгалогенидов, по-видимому, в качестве катионных катализаторов представляет интерес, так как они могут также действовать как анионные инициаторы путем реакции по связи алюминий — углерод (см. гл. 3, разд. VI). [c.301]

Соединения 1,2-ряда известны только в виде их 2-оксидов (циклических сульфинатов) и 2,2-диоксидов (циклических сульфонатов, сультонов). Как и другие эфиры сульфокислот, эти диоксиды способны алкилировать нуклеофилы, образуя при этом 4-сульфобу-тильные производные. Ненасыщенный сультон 3,6-дигидро-4,6-ди-метил-1,2-оксатииндиоксид-2,2 (1), получаемый действием триоксида серы в диоксане на 2,3-диметилбутадиен, гидролизуется в 1000 раз быстрее, чем 1,2-оксатиандиоксид-2,2. [c.559]

Производство синтетического каучука в промышленном масштабе было впервые осуществлено в Германии в 1914—1918 гг. Полимер (так называемый метилкаучук) получали под действием металлического натрия на 2,3-диметилбутадиен-1,3. Этот тип полимеризующего агента, как полагают, действует посредством отрицательных ионов (карбанионов), которые, однако, тесно ассоциированы с катионом металла. Боллэнд [264] предполагает, что в случае полимеризации бутадиена под действием натрия действует свободнорадикальный механизм. Однако данные, полученные при исследовании сополимеризации [206] в присутствии различных катализаторов, указывают, что нри использовании натрия или калия для полимеризации смесей мономеров, содержащих стирол, действует механизм, отличный и от свободнорадикаль-ного и от катионного. Хорошо известно, что щелочные металлы образуют алкильные производные различной степени устойчивости, которая уменьшается при увеличении атомного веса металлов производные лития в общем наиболее устойчивы. [c.262]

Действие на З-ме гилсульфолен-3 калия, растворенного в абсолютном этиловом эфире, приводит к образованию калиевой соли 3,6-диметилокта-диен-2,4-дисульфоновой-1,8 кислоты [1]. 3,4-диметилсульфолен-3 при нагревании распадается на сернистый ангидрид и 2,3-диметилбутадиен [34]. [c.164]

Перекалин и сотрудники синтезировали 1,4-динитробутадиен-1,3 (145) [314, 315], 1,4-динитро-2,3-диметилбутадиен-1,3 (146) [315, 316], 1,4-динитро-2,3-дифенил бутадиен-1,3 (147) цис — цис- и транс — т/ ак(>изомеры) [3151 и 1,4-динитро-1,4-дифенилбутадиен-1,3 (148) цис — цис- и транс — транс-изомеры) [315]. Исследование структуры этих соединений, главным образом изучение их Раман-снектров [317], показало, что, нанример, в 145 в сопряжении участвуют вместе с двойными связями и нитрогруппы, а в 148 значительный вклад в сопряжение вносят и фенильные группы. В то же время введение заместителей в положении 2 и 3 (соединения 146 и 147) приводит к отклонениям от копланарности и, следовательно, к уменьшению сопряжения в системе. Итак, структуру диеновой системы и направление реакции Михаэля с участием этой системы определяют стерические факторы и влияние заместителей на распределение электронной плотности [318]. Незамеш,ен-ный динитробутадиен 145, несмотря на большую чувствительность к действию оснований и склонность к полимеризации при обработке натриевой солью димедона (нейтральной по характеру), дает 1,2-аддукт, в котором затем происходит аллильная нерегрупнировка двойной связи [уравнение (110)]. Аналогичная картина наблюдается и в реакциях 1,4-дифенильных производных (148) с малононитрилом, диметиловыми эфирами малоновой и метилмалоновой кислот. В тех же условиях 2,3-диметильное производное 146 не присоединяет [c.110]

Решающее значение для создания промышленности синтетического каучука имели работы С. В. Лебедева, который в 1909 г. показал способность диеновых углеводородов 1,3-бутадиен, изопрен, 2,3-диметилбутадиен и др.) к полимеризации при нагревании с образованием каучукоподобных материалов. В 1910 г. английские химики Ф. Метьюз и Е. Стрейндж открыли способ полимеризации изопрена под действием металлического натрия, а спустя два года (1912 г.) немецким исследователем Ф. Гофманом была впервые осуществлена полимеризация бутадиена и изопрена в эмульсии. [c.9]

Бутадиен как полученный и.з его тетрабромида реакцией цинковой пыли в присутствии водного спирта, так и приготовленный нами разложением эритрита муравьиной кислотой, не полимеризуется так легко хлористым алюминием, как изопрен и 2,3-диметилбутадиен. Процесс останавливается спустя несколько времени после начала полимеризации и не идет дальше. Это обстоятельство тем более обращает на себя внимание, что технический бутадиен-1,3, содержащий от 20 до 50% посторонних углеводородов (главным образом псевдобутилен), получающийся из этилового спирта, а также пирогенетическим разлоя ением нефти и ее про-дукто.в, легко и быстро уплотняется под влиянием хлористого алюминия. Почему чистый бутадиен пассивно относится к полимеризации, а в смеси его с другими углеводородами он легко и быстро уплотняется, это предстоит еще выяснить. И с технической точки зрения это было бы выгодно, так как позволяло бы далеко не идивидуальный бутадиен подвергать полимеризации. Пока, однако, мы убедились в том, что полимеры, возникающие через контакт с хлористым алюминием, представляют продукты более глубоко выраженной полимеризации. Но тем не мепее полимеризую-щее действие хлористого алюминия на диеновые углеводороды заставляет обратить внимание на этот процесс, и надо найти только условия, которые тормозили бы слишком энергично идущее уплотнение и остановили бы его на той стадии, которая отвечала бы степени полимеризации естественного каучука. [c.249]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология