Циклогексан действие дегидрогенизация

Сабатье и Сандеран, подвергая циклогексан действию никеля в атмосфере водорода при 280°, заметили, что одновременно с дегидрогенизацией идет и полный распад циклогексапа до метана. [c.484]

Подобные же результаты были получены Меншуткиным и Вольфом которые установили, что 1 г циклогексана реагирует при 25° с 27 г 25%-ной дымящей серной кислоты. Из темно коричневого водного раствора, полученного при экстракции продукта реакции, авторы выделили 70% бариевых солей ароматических сульфокислот. Аналогичное действие на циклогексан оказывает серный ангидрид. Полученные результаты показывают, что при взаимодействии серной кислоты с циклогексаном происходит образование ароматического соединения путем дегидрогенизации нафтена. [c.1086]

Как и парафины, циклопентан и циклогексан заметно не сульфируются концентрированной серной кислотой при обычной температуре. Действие дымящей серной кислоты при нагревании ведет к образованию сульфокислот, причем одновременно протекает реакция дегидрогенизации, и в результате из циклогексана образуется, главным образом, бензолсульфокислота. [c.56]

Если на циклогексан действовать хлористым или бромистым алюминием с последующей дегидрогенизацией над платинированным углем, то получаются метилциклопентан, бензол и диметилциклобутан. Было найдено, что бромистый алюминий действует дегидрирующим образом на последнее соединение с образованием 1,2-ди метилбицикло-(0,1,1)-бутана, к которому присоединяется водород, причем образуется 1,2,3-триметилциклапропан Эти различные стадии, начиная от циклогексана, можно изобразить следующйм образом [c.221]

Другой реакцией, характерной для циклогексена, является изомеризация его в метилциклопентен. Впервые ее наблюдал Инуэ при дегидрогенизации циклогексанола над японской кислой землей. Подробно реакция была изучена И. Д. Зелинским и Ю. А. Арбузовым. - Ими было показано, что в присутствии окиси алюминия при 450° и атмосферном давлении циклогексен в значительной степени превращается в метилциклопентен, тогда как в тех же условиях предельный циклогексан никаких изменений не претерпевает. Аналогичное действие оказывают силикагель и окись бериллия. Окись хрома, двуокись тория, двуокись циркония, трехокись ванадия и закись марганца вызывают лишь дегидрогенизацию циклогексена до бензола значительную в случае окиси хрома и очень незначительную в случае остальных исследованных катализаторов. Окись титана вызывает одновременно изомеризацию циклогексена в метилциклопентен и дегидрогенизацию его до бензола. Детальное исследование продуктов изомеризации циклогексена, полученных над окисью бериллия при 400°, при помощи спектров комбинационного рассеяния света показало, что основным продуктом изомеризации является 1-метилциклопентен-1, который частично, в условиях опыта, изомеризуется в 3-метилциклопен-тен-1. Аналогичную реакцию легко претерпевают также одно-и двузамещенные гомологи циклогексена. [c.148]

Первая группа научных работ была посвящена изучению дегидрогенизации шестичленных цикланов в присутствии платиновых и палладиевых катализаторов и диспропорционирования водорода в шестичленных цик-ленах в присутствии тех же катализаторов. Считалось, что дегидрогенизация циклогексанов проходит избирательно в присутствии углеводородов других классов, н это давало возможность количественно определять содержание циклогексанов в бензинах. Однако в 1933 г. Б. А. Казанским и А. Ф. Платэ было показано, что в тех же условиях циклопентаны могут подвергаться гидрогенолизу, превран1,аясь в парафины. Эта реакция была изучена на примере самого циклопентана и его гомологов, была измерена ее кинетика, определены направления преимущественного гидрогенолиза С—С-связей пятичленного кольца в зависимости от природы и числа алкильных заместителей, установлены особенности действия катализаторов — металлов платиновой группы и никеля, влияние давления водорода и т. д. [c.11]

Неспособность циклогексана к раскрытию кольца под действием водорода на том или ином катализаторе можно было бы объяснить конкуренцией между реакциями гидрогенолиза и дегидрогепизации в бензол. Если бы реакция гидрогенолиза имела значительно меньшую скорость, чем дегидрогенизация, или тормозилась бензолом, разрыв шестичленного цикла мог бы остаться незамеченным, несмотря на способность катализатора вызывать такую реакцию и надлежащие условия. Поэтому, чтобы решить окончательно, возможен ли гидрогенолиз шестичленного кольца на данном катализаторе, надо либо как-нибудь уменьшить скорость дегидрогенизации, либо воспользоваться очень чувствительным способом анализа, позволяющим обнаруживать продукты гидрогенолиза, даже если он протекает в весьма слабой степени. На платинированном угле первая возможность уже была исследована [7]. Еще в 1947 г. на этом катализаторе были поставлены опыты с 1,1-диметилциклогексаном, скорость дегидрогенизации которого значительно ниже, чем у циклогексана. Однако и этот углеводород совсем не подвергался гидрогенолизу в пределах точности анализа, возможной в то время. Создание эффективных капиллярных хроматографов позволило теперь пойти и по второму пути с несравненно более высокой точностью, чем прежде. Пропустив циклогексан, при разных температурах в интервале 170—300°С над платинированным углем и исследовав полученные катализаты на хроматографе с медным капилляром эффективностью- 10 ООО теоретических тарелок, мы полностью подтвердили сделанные ранее выводы. Действительно, не было обнаружено никаких признаков продуктов гидрогенолиза циклогексана, хотя применяемая методика позволила бы наблюдать даже 0,005% [c.246]

Оказалось, что введение лития в приготовленные нами алюмохромовые катализаторы практически не оказывает никакого действия на выход ароматики из гептана. Введение натрия в катализатор А и катализатор Б повысило выход ароматики на 8%. Промотирующее действие щелочных элементов возрастало дальше к калию (увеличение выхода ароматики на 13 и И %), достигло максимума для рубидия (21 и 15%) и для цезия составило 9 и 13 %. Промотирующее действие щелочных элементов наблюдалось также при дегидрогенизации циклогексана на этих же образцах катализаторов. Поскольку испытанные катализаторы не уменьшали своей активности в течение 4 час. работы как с гептаном, так и с циклогексаном (см. также нашу предыдущую статью [2]), то следует считать, что выходы ароматики на разных образцах отражают изменение их активности при введении добавок, а не вызваны изменением стабильности со временем в процессе опыта. [c.342]

Вопреки изложенному выше предполо кению о необходимости третичного углеродного атома для алкилирования, для ацилирования наличие такого углеродного атома, повидимому, но является обязательным условием. Неническу с сотрудниками [13] ясно показал, что механизм ацилирования парафинов по Фриделю—Крафтсу включает предварительное образование олефинов. Хорошо известно дегидрогенизующее действие хлористого алюминия. Оно ясно проявлено в реакции Шолля (см. стр. 649), катализируемой хлористым алюминием, в синтезе антрацена Аншютца (см. стр. 119) и в гидро-дегидрогенизационных явлениях, наблюдавшихся Неническу и Изацеску [14], при восстановлении галоидных соединепий некоторых металлов водорода, образующихся при действии хлористого алюминия на циклогексан. Неническу [15] высказал предположение, что в начальной стадии процесса алкилирования алифатических соедипений может иметь место дегидрогенизация парафина в олефины. [c.743]

При этом одновременно получается также метил-изо-пропилкетон, поскольку часть н.-бутана изомеризуется в изо-бутан и последнш вступает в реакцию, описанную для мзо-бутана. Конденсация циклогексана с окисью углерода также была изучена. Хопф [98] сообщил о получении путем такой реакции 1-метил-2-циклогексана. Было показано [99], что действие окиси углерода на циклогексан заключается в первоначальной изомеризации циклогексана в метилциклопентан и последующей дегидрогенизации в метилциклопентен, который затем под действием хлористого формила превращается в хлорангидрид [c.766]

Другие исследователи приводят достаточные основания для подтверждения положения об активном действии хлористого алюминия при реакциях циклизации. Циклизация амилена в циклопентан была описана Коксом [234]. Согласно взглядам Неническу и Драгана [235], в результате действия хлористого алюминия на гексан и гептан имеет место не только изомеризация, конденсация с дегидрогенизацией в высшие углеводороды и отщепление цепей с образованием низших парафинов, но также дегидрогенизация с циклизацией в моно-и бициклические нафтены. Гексан дает циклогексан и 2-или 3-метилнентан. Превращение гептана сопровождается побочными реакциями, при которых образуются [c.788]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология