Щелочи как катализаторы при гидратации

Образование и разложение гидразона в одну стадию с применением щелочи в качестве катализатора хотя и возможно, но не может быть рекомендовано вследствие того, что крепкая щелочь может отнимать воду гидратации от гидразингидрата образующийся при этом свободный гидразин способен иногда самопроизвольно и со взрывом разлагаться. При работе с гидразингидратом такие явления не наблюдаются, так как избыток гидразингидрата удаляется отгонкой после завершения реакции образования гидразона, катализируемой уксусной кислотох . [c.509]

Гидратация этиленовых и ацетиленовых связей протекает в кислой среде по электрофильному механизму. В отсутствие кислотных катализаторов вода непосредственно присоединяться не может. Гидратация нитрилов может происходить как в присутствии кислот (электрофильный механизм), так и в присутствии щелочей (нуклеофильный механизм). [c.145]

В присутствии щелочей скорость реакции окиси этилена с водой также возрастает, однако значительно увеличивается количество полигликолей — продуктов взаимодействия окиси этилена с этиленгликолем и с другими образующимися в процессе реакции гликолями [72, 73]. Катализаторами реакции гидратации могут являться также ионообменные смолы (катиониты) [74—76]. [c.69]

Гидратация этиленовых и ацетиленовых связей протекает в кислой среде по электрофильному механизму. В отсутствие кислотных катализаторов вода непосредственно присоединяться не может, так как кислотность ее слишком мала (низкая концентрация иона гидроксония). Гидратация нитрилов может происходить как в присутствии кислот (электрофильный механизм), так и в присутствии щелочей (нуклеофильный механизм). Щелочные катализаторы применяются, в частности, при гидратации нитрилов. [c.155]

Существенным недостатком фосфорнокислого катализатора является то, что частично фосфорная кислота уносится с отходящей паро-газовой смесью. Унос кислоты приводит к нежелательным последствиям к снижению производительности катализатора во времени, необходимости сравнительно частой перегрузки его в гидрататорах и, что особенно важно, необходимости нейтрализации кислоты в отходящих горячих продуктах гидратации. Последнее не только требует расхода щелочи, но и затрудняет рекуперацию тепла, содержащегося в продуктах гидратации. [c.94]

Изомеризация карб0нилы7ых соединений, как н другие реакции внутримолекулярного окисления-восстановления, при которых образуются альдегиды и кетоны (изомеризация ненасыщенных спиртов и а-окисей, гидратация ацетиленовых углеводородов, дегидратация а-гликолей и пр.), протекает главным образом в условиях кислотно-солевого катализа . При этом роль агентов и катализаторов реакций выполняют минеральные кислоты (ча-1це серная кислота разных концентраций), органические кислоты (щавелевая), иногда щелочи (при карбонильном превращении спиртов—гомологов аллилового спирта). Широко применяются хлористый цинк, хлористый алюминий и ртутные соли. [c.243]

Основной промышленный метод получения гликолей в СССР и за рубежом — гидратация окисей олефинов, многотоннажное производство которых организовано во многих странах. В качестве катализаторов используют кислоты или щелочи. Кислотный катализ применяют преимущественно в процессах получения моноалкиленгликолей. Добавление щелочи катализирует образование ди-, три-и полигликолей. [c.274]

Для процессов кислотно-щелочного типа активными катализаторами являются, в первую очередь, протонные и апротонные кислоты, соли, щелочи. Первичная активация молекулы для этих процессов заключается в поглощении ею протона или какой-нибудь другой электрофильной группы, причем присоединение осуществляется по мссту свободной электронной нары. Результатом подобного воздействия будет поляризация активируемой молекулы. Всякая добавка, обладающая усиленными кислотными свойствами или образующая, реагируя с катализатором, новые соединения или группы с повышенными кислотными свойствами, будет создавать центры с повышенной активностью. Примером добавок такого типа могут служить протонные кислоты (например, Н3РО4 и H2SO4 в процессах гидратации. Из РО4 в процессах полимеризации, H I Ч. реакциях цзомеризации). [c.135]

Диоксид серы ЗОа является промежуточным продуктом в производстве серной кислоты. Все сульфидные минералы перед получением из них соответствующих металлов подвергают обжигу, при этом сульфидная сера превращается в диоксид серы. В лаборатории 502 получают обработкой твердых сульфитов концентрированной серной кислотой. Растворение диоксида серы сопровождается его гидратацией и последующим протолизом полигидрата. Взаимодействие диоксида серы со щелочами приводит к образованию средних и кислых солей — сульфитов и гидросульфитов. Сульфиты щелочных металлов и аммония хорошо растворимы в воде, сульфиты остальных металлов малорастворимы. Растворы сульфитов имеют pH > 7 вследствие гидролиза, а растворы гидросульфитов — pH < 7 (гидросульфит-ион — амфо-лит с преобладанием кислотных свойств). Диоксид серы и суль-фит-ион обладают ярко выраженными восстановительными свойствами (окисляются хлором, иодом, кислородом воздуха и др.) окислительные свойства 50г и ЗОз проявляются, например, в реакциях конмутации с участием сероводорода, приводящих к выделению серы. Окисление ЗОа до 50з в промышленных условиях ведут в присутствии катализатора (этап технологического процесса получения серной кислоты). [c.141]

Влияние некоторых солей, например Na l, аналогично действию щелочных катализаторов в присутствии хлористого натрия выход этиленгликоля значительно ниже, чем при гидратации окиси этилена в нейтральной или кислой среде [75]. Это объясняется каталитическим действием щелочи, которая выделяется при взаимодействии окиси этилена с хлористым натрием [c.77]

Требования к качеству окиси этилена. Применение многоколонных схем ректификации, описанных выше, вызвано тем, что к качеству окиси этилена предъявляются высокие требования. Одной из наиболее нежелательных примесей к окиси этилена является двуокись углерода, которая прн гидратации окиси этилена вызывает коррозию аппаратуры. При получении неионогенных поверхностно-активных вешеств (типа оксиэтилированных алкилфенолов) двуокись углерода, содержащаяся в окиси этилена, приводит к резкому замедлению скорости оксиэтилнрования, повышенному расходу щелочи, применяемой в качестве катализатора, и к другим нарушениям технологического процесса. Присутствие двуокиси углерода нежелательно при получении этаноламинов из жидкого аммиака и окиси этилена, так как образующаяся из двуокиси углерода и аммиака аммониевая соль карбаминовой кислоты [c.250]

На рис. 71 показана упрошенная технологическая схема получения этилового спирта методом прямой гидратации. Свежий и оборотный этилен компрессором 1 нагнетается в систему под давлением 70 ат и в смесителе 2 смешивается с водой (в соотношении НаО СаН4=0,65 -.1), подаваемой насосом высокого давления 3. В теплообменниках 4 и 5 смесь нагревается до 200 X за счет физического тепла продуктов реакции. В змеевиках трубчатой печи 6 с огневым нагревом паро-газовая смесь перегревается до 290 Х и проходит сверху вниз через слой находящегося в гидрататоре 7 фосфорнокислотного катализатора. Продукты реакции, содержащие этанол, из нижней части гидрататора поступают в тройник 8, где нейтрализуются щелочью и отделяются от образующихся солей [c.207]

Опыты подтвердили, что при гидратации НАК в присутствии Си— —ZnO—АЬОз-катализатора ЭЦГ действительно образуется, причем образование ЭЦГ становится заметным лищь при 80°. С повышением температуры выход ЭЦГ увеличивается. Например, при проведении реакции в ампулах выход ЭЦГ за 30 минут при 80° составил 2,5%, при 100° — 3,7%, а при 120° — 5,4%, в то время как выход акрилами-да в тех же условиях равен 97, 95 и 93% соответственно. Предварительными опытами было установлено, что при получении акриламида гидратацией НАК в проточном реакторе оптимальными условиями являются температура 100° и время пребывания реакционной массы 30 мин. Поэтому данные о выходах акриламида н побочных продуктов даны ниже для этих условий. При гидратации НАК в реакторе проточного типа выход ЭЦГ в начальный период приблизительно такой л е, как в ампулах — 3—5%, однако с течением времени эта величина значительно снижается и через 3—4 часа стабилизируется нз уровне 0,20—0,25%, а выход акриламида достигает 99,5% при конверсии НЛК — 90%. Известно [4], что образованию ЭЦГ из НАК способствуют щелочные катализаторы.. Мы предположили, что и в нашем случае образование ЭЦГ катализируется следами щелочи, присутствующей в катализаторе, так как последний был приготовлен осаждением водорастворимых солей меди, цинка и алюминия в щелочной среде. В ходе гидратации в реакторе щелочь вымывается из катализатора и вследствие этого образование ЭЦГ снижается. Действительно, если [c.24]

При гидратации НАК и ЭЦГ использовали 7 и 5%-ные (по массе) водные pa TBOpiii соответственно. Реакцию проводили в ампулах объемом 5—10 мл при перемешивании (весовое соотиопшние нитрил катализатор — 1 3) и в реакторе проточного типа (диаметр трубки 20 мм, высота каталитической зоны 900 мм, объемная скорость подачи реакционной массы 2 ч ). Си—ZnO—АЬОз-катализатор, получен восстановлением водородом при 180—230° окисной системы, содержащей 55 мас.% СиО. Скелетный медный катализатор получали обработкой щелочью сплава Дьюара 50% Си, 45% А1 и 5% Zn) с последующей про.мывкой водой до нейтральной реакции. Удельные поверхности катализаторов, определеииые по низкотемпературной адсорбции азота, составили для Си—-ZnO—АЬОз-катализатора 40 м /г и скелетной меди — 15 м2/г. [c.26]

Установлено, что сероуглерод, аммиак, ионы трехвалентного железа,. щелочь и сода дезакп вяруют палладиевый катализатор процесса гидрирования-гидратации сильвана в ацетопропиловый спирт. По отравляющему действию указанные соединения располагаются в ряд Sa >РеЧ + NHa > КОН > МЗаСОз. [c.188]

При гидратации на катализаторе Си - 2п0 - А12О3 эти реакции изучены количественно [28]. Найдено, что благодаря их протеканию в интервале температур 80 - 120 °С селективность гидратации в АА составляет 97 - 93%. При 100 °С в непрерывном процессе вследствие вымывания из катализатора следов щелочи, катализирующих присоединение воды по С=С-связи, селективность увеличивается до 99,5% (при конверсии АН 90%). Гидратация по двойным связям в некоторой степени ускоряется также оксидом меди (П), содержащемся [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология