Полосы поглощения в анализе смесей

Для проведения структурного анализа нужно иметь индивидуальное соединение, так как в большинстве случаев спектроскопическим путем нельзя отличить смесь веществ от чистого соединения. Индивидуальность исследуемого образца гарантируется подходящими методами разделения, особенно газовой хроматографией. Однако в случае очень близких по свойствам изомеров родственных соединений иногда и эти методы оказываются несостоятельными. Наиболее сильные полосы поглощения в регистрируемом спектре должны быть выписаны полностью. Расшифровка спектров осуществляется тем легче и однозначнее, чем больше имеется дополнительной информации об анализируемом образце уже из постановки задачи (молекулярный вес, данные элементного анализа, растворимость, схема синтеза и др.). [c.240]

В фотометрическом анализе имеет значение ширина полосы поглощения. Очевидно, что чем шире полоса, тем труднее анализировать смесь нескольких [c.301]

Методы, основанные на окислении иодида калия с выделением иода, уже давно широко применяют для определения перекисей 7—18]. Хитон и Юри [19] разработали иодометрический метод определения следов перекисей липидов с использованием спектрофотометрии. В качестве растворителя в этом методе используется непрерывно деаэрируемая смесь 2 1 уксусной кислоты и хлороформа. Из ионных соединений этим методом определили комплекс трииодида. Максимум поглощения наблюдался при 362 нм, однако поглощение измеряли при 400 нм, поскольку в этой области спектра меньше мешающих полос поглощения. Калибровочные графики, построенные по данным анализа перекиси линолевой кислоты, и для чистого иода были идентичны, причем закон Бера выполнялся для концентраций перекиси ниже 5Х 10 " М. Возможность применения этого метода к анализу других перекисей, имеющихся в продаже, в работе [9] не показана. [c.191]

Если двухкомпонентная лекарственная смесь содержит лекарственные вещества, полосы поглощения которых налагаются друг на друга, то для количественного определения может быть использован расчетный метод Фирордта. Метод приемлем, если при двух длинах волн наблюдается значительное различие в интенсивности поглощения обоих компонентов при каждой выбранной для анализа длине волны. Затем для определения каждого компонента устанавливают оптическую плотность анализируемого раствора смеси при обеих длинах волн. Точность зависит от того, насколько велико различие между светопоглощением компонентов смеси. Она будет наибольшей, когда одна длина волны является максимумом для второго компонента, а при второй длине волны будет наблюдаться обратное явление. [c.168]

Инфракрасные газоанализаторы. Непрерывный анализ газового потока на один компонент можно эффективно проводить методом инфракрасного светопоглощения, если полоса поглощения определяемого вещества расположена хотя бы частично в области, в которой другие присутствующие в потоке газы не поглощают. Вместо сложного спектрофотометра можно употреблять прибор упрощенного типа, представляющий по существу фотометр со светофильтрами. Схема одного из таких приборов показана на рис. 4.8 в нем используется принцип отрицательного фильтра [8]. Световой поток, испускаемый источником, расщепляется вогнутыми зеркалами на два пучка, направляемых на два болометра, включенных в балансную схему. Исследуемый газ протекает через камеру, расположенную на пути обоих пучков. Также один пз пучков проходит через фильтрующую кювету, другой — через компенсирующую и оба — через интерференционную. Фильтрующую кювету заполняют чистым газом, который определяют в газовой смеси. В компенсирующую кювету вводят газовую смесь, аналогичную по составу определяемой, за исключением того, что в ней отсутствует анализируемый компонент. (Интерференционная кювета будет описана ниже.) [c.80]

Ароматические соединения обладают резкими и интенсивными полосами поглощения в инфракрасной области спектра, которыми можно воспользоваться для количественного молекулярного анализа. Наилучшей аналитической областью является область 650— 1000 смГ , где расположены частоты неплоских деформационных колебаний незамещенных водородных атомов бензольного кольца [6]. Это дает возможность осуществить анализ о-, м-, и-ксилолов и этилбензола в смеси друг с другом. Различная природа заместителей также приводит к заметному изменению частот колебаний группы С—Н, что позволило анализировать смесь, состоящую из а-метилстирола, кумола и толуола. [c.39]

Общий вид простого спектра поглощения показан на рис. 12. В фотометрическом анализе имеет значение ширина полосы поглощения. Очевидно, чем шире полоса,. тем труднее анализировать смесь нескольких окрашенных соединений. При широких полосах поглощения реактива и его комплекса более вероятно [c.44]

Значительно лучшие результаты могут быть получены, если исследуемую смесь подвергнуть препаративному хроматографическому разделению на узкие фракции и их исследовать спектральными методами. Каждая такая фракция представляет собой смесь веществ определенного типа соединений, спектр которой содержит спектральные признаки СГ только этого типа. Изучение узких фракций и сопоставление со спектром исходной смеси позволяет уточнить отнесение полос поглощения, разобраться в системе -перекрывающихся полос и проконтролировать собственно метод разделения. Если исследуемая смесь имеется в достаточном количестве и является единственным образцом, предварительное изучение ее спектров не является обязательным. Основной анализ ведется по спектрам узких фракций и по данным хроматограммы. Спектры исходной смеси снимаются для контроля, на всякий случай . Хуже обстоит дело, когда исследуемая смесь имеется в микроколичествах. В этом случае спектр исходной смеси является единственным способом определения ее состава. [c.145]

Метод дифференциальной спектрофотометрии [7, 8] применяют в том случае, когда анализируемая смесь характеризуется таким пропусканием ИК-излучения, которое не позволяет подобрать длину кюветы, чтобы запись спектра осуществлялась в рабочем диапазоне пропускания спектрофотометра при хорошем разрешении полосы поглощения анализируемого компонента. Кроме того, этот метод используют при анализе многокомпонентных смесей с перекрывающимися полосами поглощения компонентов. [c.177]

Особенностью этих смесей является то, что в их спектрах не удается выделить изолированную полосу поглощения анализируемого компонента. Поэтому при анализе бинарных смесей в качестве аналитической используют полосу поглощения неопределяемого компонента. При анализе трехкомпонентных смесей влияние неопределяемых компонентов устраняют с помощью описанных выше методов (выбор оптимальной длины кюветы, применение системы двух анализаторов) или подбирают такие полосы поглощения, при использовании которых трехкомпонентная смесь может рассматриваться как бинарная. Смеси, приведенные в табл. 5.3, подобраны таким образом, чтобы при рассмотрении возможности их анализа можно было показать различные способы определения оптимальных условий анализа. [c.198]

Анализ смеси метанола с водой и аммиаком (смесь № 3 в табл. 5.3) требуется проводить при контроле отходов в производстве уротропина. Определение концентрации метанола по его полосам поглощения невозможно, так как они перекрываются более интенсивными полосами воды и аммиака. Поэтому для определения концентрации метанола необходимо предварительно определять концентрации воды и аммиака, для чего при промышленном [c.200]

На рис. 6.61 изображен ИК-спектр резиновой с.меси, применяющейся для изоляции кабелей, которая содержит буна S4T (каучук холодной вулканизации), пластификатор 32 и наполнители (26% каолина и 26% талька). При подготовке к анализу смесь механически измельчали и затем оставляли в S2 для набухания. Идентификация наполнителя не вызывает каких-либо трудностей, так как он содержится в большом количестве. Полосы при 455, 470, 672 и 1020 см- принадлежат тальку, полосы при 428, 540, 910, 1035 и 1120 см- — каолину. Из полос, относящихся к каучуку, отчетливо проявляется только полоса поглощения стирола при 700 см- . Для получения спектров лучшего качества необходимо отделить наполнитель. [c.383]

Применение светофильтров расширяет возможности применения колориметрии чем уже полоса пропускания света определенной длины волны и чем ближе она к максимуму светопоглощения раствора анализируемого вещества, тем более точны результаты анализа, так как достигается более точное следование закону Бера, справедливому для монохроматического света. При этом нужно стремиться, чтобы светофильтр соответствовал также и минимуму поглощения света примесями веществ, присутствующих в растворе. Например, применяя смесь 50% ацетона и 50% воды, в которой растворены соли железа и никеля, можно устранить влияние никеля на определение железа подбором соответствующих светофильтров. [c.466]

Если поглощение данного образца слишком велико, то вещество можно разбавить с помощью ЫЕ или КВг. Для количественного анализа приготовляют и измельчают взвешенную смесь образца с некоторым эталонным веществом, одна из полос в спектре которого служит внутренним стандартом. Гораздо труднее увеличить интенсивность слабых полос, однако в некоторых случаях это удается сделать последовательным наращиванием толщины пленки, уменьшением давления, при котором образуется пленка, или, если это необходимо, увеличением поверхности алмаза. [c.272]

При окислении циклогексана образуется довольно простая смесь продуктов гидроперекись циклогексила, цикло-гексанол, циклогексанон, а на поздних стадиях реакции адипиновая кислота, выпадающая в осадок при охлаждении пробы, и эфиры адипиновой кислоты. Путем сопоставления спектров циклогексана, циклогексанола и циклогек-санона, а также пробы окисленного циклогексана можно выявить неналагающиеся полосы. Наиболее удобны для анализа полос следующие частоты циклогексанон—1718 и 749 слг циклогексанол — 971 и 799 см . Для всех полос поглощения, использованных в анализе, исследовали влияние ширины щели на коэффициент е. В табл. 9 даны значения коэффициентов погашения е и ширины щели монохроматора 5 для спектрометра ИКС-11. [c.46]

Легче интерпретировать дихроизм п—я -переходов карбонильных соединений. В данном случае имеется набор правил, известных как правила октанта, которые позволяют предсказывать знак и величину КД простых соединений [47]. Разработан также теоретический подход к анализу КД-спектров и спектров поглощения белков в высокоэнергетической УФ-обла-сти. В пределах регулярной р-струк-туры, а-спирали и кристаллических областей электронные переходы соседствующих друг с другом амидных групп могут быть связаны, в результате чего имеет место делокализация возбуждения. Такая делокализация (экситон) приводит к расщеплению (давыдовскому расщеплению) на два перехода с различающимися энергиями и направлением поляризации [7, 44]. Так, полоса поглощения амидной группы с тах = 52 600 см- в случае а-спирали расщепляется на две компоненты с Vmax=48 500 и 52 600 см . Кроме того, низкоэнергетические я—п - и п—я -переходы весьма близки по энергии, что может приводить к формированию состояния, представляющего смесь двух указанных состояний с появлением вращательной силы в я—я -полосе, знак которой противоположен знаку вращательной силы в п—я -полосе (см. работу [44]). И знак, и интенсивность КД-полос зависят от конформации соединения, что позволяет четко различать а-спирали, -структуры и статистический клубок. В водных растворах измерения проводят при длинах волн, простирающихся вплоть до вакуумного ультрафиолета, т. е. до волновых чисел - бООООсм [48]. [c.26]

Химический состав органического аэрозоля весьма сложен. В органическом компоненте атмосферного аэрозоля обнаруживают сложную смесь разнообразных алифатических и ароматических соединений, массовая концентрация которых обычно мало отличается от 1 г/см , сложные белковые соединения и др. Исследования проб атмосферных осадков и аэрозольного вещества на фильтрах показали, что растворенная в спирте фракция в высушенном состоянии представляет собой коричневую аморфную массу, в инфракрасном спектре которой наблюдаются полосы поглощения 2,8 6 и 7 мкм [292]. Менее окисленные органические соединения по сравненению с экстрактированным спиртом были получены промывкой сухого аэрозольного вещества в бензине. Полученная желтоватая маслянистая масса характеризуется полосами 2,8 3,4 5,8 и 6,9 мкм. Однако полученные экстракты детальному химическому анализу не подвергались. Имеющиеся сведения о химическом составе органического компонента атмосферного аэрозоля крайне бедны, что затрудняет исследования оптических свойств органического аэрозоля и выявление роли этого компонента в лучистом теплообмене атмосферы. [c.55]

ИК-спектр полимерной фракции 4 содержит три амидные полосы поглощения 1695, 1495 и 1275 см , которые аналогичны полосам в спектрах второй и третьей фракций. Таким образом, результаты ИК-спектроскопического анализа полимерных продуктов пиролиза оксазолидона-2 позволяют предположить, что они представляют собой смесь низкомолекулярных фракций ПЭИ , часть которых имеет на концах цепей два имидазо-лидоновых кольца, присоединенные своими 1-положениями. [c.171]

Для окрашенных комплексных соединений, применяемых в фотометрическом анализе, обычно можно установить, является ли поглощающим свет центром (хромофором) ион металла или лиганд [I]. Например, салициловая кислота образует прочные комц-лексы с А1 +, 1п +, Оа +, РеЗ+, Си + и другими металлами. Однако первые три комплекса бесцветны, салицилат железа (при рН 7) красный, а салицилат меди зеленый (смесь моно- я дисалицила-тов меди). Это дает основание утверждать, что в последних двух комплексах хромофором является ион металла. По. спектрам поглощения в ультрафиолете также видно, что полоса поглощения салициловой кислоты лишь очень мало сдвигается при образовании комплекса с алюминием. [c.64]

Если для жидкостей можно избежать применения растворителей, ведя измерения в тонких слоях, то для твердых веществ задача становится гораздо более сложной. Метод приготовления пленок испарением при нагревании в вакууме не является надежным, так как для многих испытанных образцов были обнаружены новые полосы поглощения, что могло явиться результатом различных превращений вещества (образование изомеров, полиморфные превращения), происходящих при испарении [23]. Приготовление взвеси мелко растертого вещества в очищенном парафиновом масле (Ыи]о1) или гексахлорбута-диене в основном пригодно лишь для качественных измерений из-за наличия сильных полос поглощения носителя и из-за невозможности определения содержания вещества с достаточной точностью. То же можно сказать и о различных видоизменениях этих методов [24]. В последнее время рекомендуется новый способ приготовления образцов в виде тонких таблеток. Для этого порошок, представляющий смесь мелко растертого КВг, прозрачного в инфракрасной области, и исследуемого вещества, подвергается в течение 15—20 мин. давлению порядка 20 г. В результате таблетка принимает вид стеклообразной массы КВг с равномерно распределенными вкраплениями частичек исследуемого вещества. Опытная проверка показала пригодность нового метода для количественных измерений [25—27]. Однако надо иметь в виду, что применение спектров поглощения веществ, снятых в твердом состоянии, для анализа жидких фракций, в которых эти вещества находятся в растворенном состоянии, может привести к ошибочным выводам. Имеющиеся опытные данные го ворят о наличии довольно значительных расхождений между ними. Так, для твердых парафинов в области 13—14,5 ц наблюдается дублет, тогда как в жидком состоянии и в растворе изооктана сохраняется лишь одна длинноволновая компонента с резко ослабленной интенсивностью [28]. Не исключена возможность, что аналогичным свойством обладают спектры многих других классов органических соединений с длинными парафиновыми цепями. В настоящее время делаются попытки объяснить эти явления с точки зрения теории поворотной изомерии и особенностей меж-молекулярного взаимодействия в кристаллической решетке [81]. [c.421]

График показывает, что при уменьшении концентрация углекислого газа сдвиг фазы в обоих случаях возрастает, причем для случая смеси с азотом он значительно больше, чем для случая смеси с кислородом. Из рисунка видно, что если одно и то же небольшое количество молекул поглощающего радиацию газа смешать один раз с азотом, а другой раз с кислородом, то, вследствие отличия длительности возбужденного колебательного состояния в этих двух случаях, сдвиг фазы сигнала на выходе усилителя относительно поступающей в камеру радиации будет существенно различаться. Это обстоятельство открывает возможность проведения анализа смеси двух непоглощающих газов. Если подлежащую анализу смесь (наример, азота с кислородом) подкрасить поглощающим газом (например, углекислым газом), то газовая смесь становится способной поглощать инфракрасную радиацию в спектральных интервалах, соответствующих полосам поглощения подкрашивающего газа. При этом, как уже указывалось, сдвиг фазы сигнала на выходе усилителя зависит от соотношения непоглощающих компонент смеси. К этому сдвигу фазы добавляется сдвиг фазы, обусловленный акустическими свойствами оптико-акустической камеры, несколько изменяющимися в зависимости от состава находящейся в ней смеси. Градуировка, выполняемая при помощи смесей заданной концентрации, позволяет однозначно связать сдвиг фазы с составом анализируемой смеси. [c.255]

Сополимеры винилацетата с винилпирролидоном. Состав сополимеров винилацетата с винилпирролидоном определяли [106] по отношению интенсивностей полос поглощения 1740 см (винилацетат) и 1672 см (випилпирролидон). Для построения градуировочного графика использовали механическую смесь гомополимеров. Снимали спектры образцов в виде растворов в дихлорэтане с концентрацией 5 г/л толщина слоя 0,1 мм. Интервал анализируемых концентраций винилацетата О—80%. Можно использовать для анализа также отношение интенсивностей полос поглощения 1250 и 1195 см . [c.108]

Для промышленного анализа трехкомпонентной смеси в производстве триацетата целлюлозы (смесь № 2 в табл. 5.3) применена система из двух промышленных анализаторов. В качестве аналитических полос использованы полосы поглощения уксусной кислоты нри 1,92 мкм и бензола нри 1,1 мкм (рис. 5.10). Благодаря высокому коэффициенту поглощения уксусной кислоты при 1,92 мкм погрешность от изменения концентрации неопределяемых компонентов при определении концентрации ук- [c.198]

Близкое расположение максимумов поглощения на спектрах разных кислот не позволяет путем непосредственного измерения поглощения в этих точках получить точные данные для всего комплекса кислот с сопряженными двойными связями или для каждой кислоты в отдельности. Однако все кислоты канифоли с сопряженными двойными связями изомеризуются после обработки минеральной кислотой, образуя абиетиновую кислоту или равновесную смесь, содержащую в основном абиетиновую кислоту. Поэтому содержание Б канифоли кислот с сопряженными двойными связями можно определить по содержанию абиетиновой кислоты. Ркпользуя полосы поглощения, характерные для кнслот типа абиетиновой, проведен анализ кислотных компонентов канифоли, входящей в состав таллового масла . [c.593]

Полученные данные позволяют сделать вывод, что только в полиизопренах с протяженными звеньями из цис-, 4- или гране-1,4-единиц наблюдаются полосы поглощения при ИЗО и 1150 см соответственно. Кроме того, очевидно, что использование этих полос поглощения для анализа синтетических полиизопренов приводит к ошибочным результатам. В работе [2656] были получены более правильные результаты с использованием для определения цмс-1,4-, гранс-1,4- и 3,4-полиизопреновых структурных единиц соответственно полос при 572, 980 н888см . Использование комбинаций разных полос поглощения позволяет сделать заключение о том, является ли исследуемый полимер преимущественно блочным сополимером или же он представляет собой смесь стереорегулярных полимеров [2661]. [c.407]

Информативность спектров разных сополимеров очень различна. Иногда вывод о микроструктуре можно сделать лишь качественный, а прп некоторых комбинациях. мономеров по ИК-спектру сополимера ничего нельзя сказать о ней. К тому же не всегда можно определить, и.меем ли мы истинный сополимер и,ли только смесь гомополимеров. Сказанное, в частности, относится к системам с малой концентрацией сомономера. Для детального анализа микроструктуры необходимо знать характеристические полосы поглощения, чувствительные к длине блоков, а также (по возможности более точно) типы колебаний, вносящих вклад в данную полосу. Определение параметров распределения блоков по длинам (связки, число блоков и т. п.) возможно в настоящее время лишь для малого числа сополимеров (этилен — пропилен, винилхлорпд — ви-нилиденхлорид). На основании указанных выше причин невозможно спектроскопически отличить блок- и привитые сополимеры от соответствующих гомополимерных смесей. [c.155]

Взаимодействие пятихлористого фосфора с 2-алкокси-3,4-дигидропиранами могло пойти по двум нуклеофильным центрам — кратной связи и оксогруппе [2, 6]. При прибавлении по каплям 2-бутокси-3,4-дигидро-пирапа к суспензии P I5 в безводном бензоле при температуре 5 —10° наблюдается исчезновение кристаллической фазы и после обработки сернистым газом образуется трудноразделимая смесь хлорированных продуктов реакции с фосфорилировапным продуктом. Для увеличения выхода фосфорсодержащей фракции реакцию следует проводить с более чем 2-кратным избытком пятихлористого фосфора в присутствии треххлористого фосфора при температуре 5—10°. В результате обработки реакционной массы, как указывалось выше, и ряда перегонок нами была выделена стабильно кипящая фосфорсодержащая фракция, для которой на основании элементного анализа, ИК- и ПМР-спектров наиболее вероятной является структура дихлорангидрида 5-бутокси-1,5-дихлор-1,4 -пентадиен-2-фосфо-новой кислоты (III). ИК-спектр содержит полосу поглощения при iG20 см , соответствующую валентным колебаниям кратной связи, и полосу поглощения при 1270 см Р==0 связи. [c.175]

Анализируя смесь D O—Н О в диметилсульфоксиде, Ма-хадеван [162] измерял поглощение при частотах валентных колебаний групп О—Н и О—D, равных соответственно 1595 и 1402 см . Линейный градуировочный график зависимости отношения значений экстинкции при 1402 и 1595 см от содержания DgO в образце был получен по данным для стандартных растворов с концентрацией DaO 3—25%. Сначала 0,2 мл (или менее) стандартного раствора смешивали с 5 мл диметилсульфоксида, затем разбавляли растворителем до тех пор, пока не появлялись полосы, характерные для DgO. Для получения спектра использовали кюветы из aFg. Значения коэффициентов экстинкции вычисляли по высотам пиков при 1402 и 1595 см . Концентрации тяжелой воды находили по градуировочному графику. В интервале концентраций DgO 3—25% правильность анализа может составлять 5%. Полученные данные хорошо согласуются с результатами масс-спектрометрического анализа. [c.403]

Наглядным примером использования метода ИК-спектроскопии для определения воды в полимерных пленках служит работа Ланг-бейна и Зейферта [150], которые исследовали пленки из полиэти-лентерефталата (ПЭТ). Измерения проводились в области 3300— 4100 см" (3,0—2,4 мкм) соответствующие спектры приведены на рис. 7-9. Заштрихованные участки в области 3400—3700 см соответствуют поглощению воды в полиэтилентерефталате. (Сильные и слабые полосы при меньших частотах, вероятно, соответствуют обертонам колебаний групп С=0 и валентным колебаниям групп ОН соответственно.) Для проведения количественного анализа требуется провести измерения значений Ig ( JI) = К (где /о — интенсивность падающего излучения, а / — интенсивность прошедшего через пленку излучения) при 3630, 4080 и 3750 см . Интенсивность поглощения (К) при 3630 см ( 2,755 мкм) определяется в основном наличием воды, поглощение при 4080 см ( 2,45 мкм) — пленкой ПЭТ, а поглощение при 3750 см ( 2,667 мкм) обусловлено в основном потерями на рассеяние света из-за внутренних неоднородностей. (Влияние отражения и рассеяния света поверхностью пленки можно устранить путем погружения пленки в смесь четыреххлористого углерода и сероуглерода.) [c.437]

В литературе описаны спектры люминесценции де-зяти окси- и диоксинафталинов в растворах ЭПА и сме- и эфира, спирта и аммиака при 20 и 77 °К. Дан анализ колебательной структуры полос отмечается, что величина сдвига полос зависит от полярности молекул раство-эителя и растворенного вещества. Спектры поглощения и люминесценции моно- и диоксинафталинов описаны также 3 работе , спектры фосфоресценции оксинафталинов — 3 работе . Был произведен расчет спектров а- и -эксинафталинов и энергий электронных уровней окси-и аминонафталинов. [c.155]