Расслоение хроматографической зоны

В осадочных хроматограммах чаще, чем в других видах хроматографического анализа, происходит процесс изменения хроматограмм во времени. Эти изменения, получившие название вторичных явлений, изучены и объяснены в работах [19, 20]. Со временем происходит выравнивание границ зон, образование новых зон, движение зон вниз, а иногда и вверх по колонке, расслоение первоначальной зоны на ряд ритмичных колец, увеличение интенсивности окрашивания, а часто и изменение цвета зоны и др. [c.126]

Неравенства (1.27) и (1.28) позволяют сделать следующий вывод в процессе хроматографирования зона анализируемого вещества расслаивается на две области, одна из которых, принадлежащая неподвижной фазе, отстает от другой, принадлежащей подвижной фазе причиной этого расслоения является неравновесность хроматографического процесса, от которой зависит степень расслоения зоны и мерой которой может служить время запаздывания Х . Очевидно, что в точке Жо, удовлетворяющей условиям [c.26]

Выражение (1.56) позволяет оценить величину расслоения зоны, являющуюся функцией параметра х, т. е. степени неравновесности хроматографического процесса. [c.33]

Определение примеси бутилкаучука в резиновой смеси или вулканизате проводят на хроматографе с пиролизером импульсного нагрева. Пиролиз осуществляют при температуре в зоне пиролиза 600-700 °С. Пробу резины около 0,1 мг (не взвешивают) отбирают по месту расслоения изделия, а в случае анализа сырых смесей отбирают серию проб из разных точек партии. Разделение продуктов пиролиза проводят на насадочной хроматографической колонке со сложноэфирной неподвижной фазой, можно пользоваться полифениловым эфиром или силоксановыми неподвижными фазами. При определении примеси бутилкаучука в резинах необходимо подобрать соответствующий твердый носитель, так как характеристическим продуктом пиролиза, по которому осуществляют идентификацию, является низкокипящий изобутилен. В данном случае целесообразно использовать носитель с удельной поверхностью более [c.160]

Образование фронтальных хроматографических зон в подвижной фазе, известное как явление расслоения подвижной фазы [1], наблюдается во всех хроматографических системах при изменении состава подвижной фазы. Обычно расслоение считается нежелательным явлешем, отрицательно влияющим на результаты разделения при градиентном элюировании, принимают меры для нейтрализации этого отрицательного эффекта [3, 4]. [c.41]

Осложнения возникают, если один или несколько параметров уравнения (10) или (12) систематически изменяются в процессе хроматографического разделения. Часто причиной является перегрузка колонки веществом или изменение набивки и степени смачивания по длине колонки, изменения температуры, расслоение комбинированной жидкой фазы, изменения скорости протекания, неравномерность распределения вещества по сечению и зависимость поглотительной способности неподвижной фазы от концентрации. При тщательном проведении зксперимента и соответствующем выборе условий опыта можно исключить все упомянутые источники ошибок, кроме последнего. Постоянство же козффициентов распределения и адсорбции К ) является идеальным случаем, который часто имеет место (особенно при адсорбции) лишь в области малых и очень малых концентраций. Для большинства веществ сродство к твердой неподвижной фазе уменьшается с ростом концентрации уже задолго до достижения состояния насыщения изотермы адсорбции при этом обычно изогнуты в сторону оси концентрации. В случае распределительных изотерм возможно искривление в сторону как одной, так и другой оси. Это явление объясняется, как правило, процессами ассоциации. Так как константа распределения вещества в хроматографической колонке охватывает все значения между О и некоторым максимумом, искривление изотермы неизбежно. Если, например, ПК уменьшается с ростом концентрацйн, то максимум зоны имеет тенденцию перегонять фронт зоны, в результате чего образуется асимметричное распределение с резким фронтом и более или менее вытянутым хвостом. Последний возникает из-за того, что скорость перемещения в заднем конце зоны уменьшается с уменьшением концентрации в той же мере, что и К. Хвост кончается в том месте, где К становится постоянным. Это, часто обременительное, явление имеет место в принципе только при изменении условий хроматографического разделения. Соответствующий градиент концентрации в подвижной фазе может, например, это все возрастающее влияние усилить до такой степени, что зтот эффект будет в точности компенсировать уменьшение кривизны изотермы. Такая специальная методика носит название градиентного злюирования [32]. [c.101]

В свете сказанного выше рассмотрим процесс разделения мальтенов гудрона котуртепинской нефти на группы с использованием одной из модификаций широко распространенной методики определения группового состава [22]. Разделение проводили на активном силикагеле при соотношении адсорбент проба 200 1. В качестве растворителей последовательно использовали чистый изооктан дпя элюирования насыщенных углеводородов и смеси изооктана с бензолом, содержащие 5, 10, 15, 20, 25 и 30% (объемн.) бензола, для элюирования трех групп ароматических углеводородов. Первую группу смол элюировали бензолом, вторую - спиртобензольной смесью. В процессе разделения отбирали фржции элюата равного объема, масса которых после анализа состава растворителя и его последующего отгона служила основой для построения элюционной кривой выхода разделенного нефтепродукта из колонки, а показатели преломления этих фракций использовали для определения границ хроматографических групп. Кривые состава подвижной фазы по каждой фракции элюата получены на основе газохроматографического анализа. Полученнь1е результаты представлены на рис. [13]. Как и следовало ожидать, концентрационные кривые растворителей, входящих в состав подвижной фазы, показьшают, что в слое адсорбента произошло расслоение подвижной фазы, которое привело к образованию ряда фронтальных зон бензола и этанола. Предполагалось, что число фронтальных зон бензола будет соответствовать числу изменений его концентраций от 5 до 100%, т. е. будет образовано 7 таких зон. Однако достаточно четко прослеживается наличие только четырех зон. Вероятно, это связано с низкой эффективностью колонки вследствие того, что колонка была заполнена крупными частицами силикагеля (0,25—0,5 мм) и элюирование проводили в нисходящем потоке подвижной фазы. Несмотря на это, можно видеть, что движение фронтальных зон подвижной фазы по слою адсорбента вызывает вытеснение, выталкивание этим фронтом гех адсорбированных соединений нефтепродукта, адсорбционная способность которых ниже адсорбционной способности этого растворителя. [c.41]

В экспресс-методе [23] эта трудность устранена тем, что подвижная фаза представляет собой смесь растворителей с определенной элюирующей силой. Для того чтобы понять поведение смешанной подвижной фазы достаточно сложного состава в хроматографической колонке, мы должны вернуться к фронтальному методу анализа, рассматривая сложную подвижную фазу как анализируемый образец, i aлизиpyeмaя смесь растворителей имела следующий состав [в % (объемн.)] изооктан — 92,0 1,2-дихлорэтан - 1,15 изопропиловый эфир - 1,15 этилацетат - 1,15 этиловый спирт - 4,55. На выходе из колонки отбирали фракции равного объема, в которых определяли состав растворителя методом газовой хроматографии. Результаты анализа представлены соответствующими кривыми на рис. 14. Видно, что в отличие от классической схемы фронтального анализа каждый растворитель дает четкий фронт с достаточно большим максимумом, концентрация растворителя в котором превьппает его концентрацию в исходной смеси. При этом зона предьщущего растворителя находится шфронте последующего. Как и следовало ожидать, эффект расслоения растворителей проявился здесь достаточно чежо. [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология