Анализ хроматографический фронтальный

Метод построения изотермы адсорбции на основе элюентной выходной кривой изучаемого вещества для жидкофазной хроматографии впервые предложил Глюкауф. Применительно к газовой хроматографии пригодность этого метода была впервые показана Д. А. Вяхиревым и Л. Е. Решетниковой. Дальнейшее развитие метод получил Б работах С. 3. Рогинского с сотр. и А. В. Киселева с сотр. Изотермы адсорбции, полученные на основе анализа элюентной кривой и классическим статическим весовым методом Мак-Бена, очень близки при соблюдении определенных условий опыта, в то же время хроматографические измерения значительно проще осуществимы, нежели статические. Используя выходную кривую фронтального варианта хроматографии одного вещества на выбранном адсорбенте как в жидкой, так и в газовой фазе, можно построить изотерму адсорбции данного вещества (Классом и др.). [c.250]

Принцип хроматографического разделения веществ может осуществляться различными способами. Наибольшее распространение получил проявительный (элюентный) метод. Этот метод считается лучшим для аналитических целей, тогда как два других метода, фронтальный и вытеснительный, пригодны для очистки веществ и препаративного выделения газов. Проявительный метод впервые был использован Цветом (1903). В газовой хроматографии его применила впервые Кремер (1950). Метод заключается в следующем. Подвижная фаза с постоянной скоростью протекает через колонку. Для каждого анализа незначительное количество подлежащей разделению пробы вводится в подвижную фазу перед входом в колонку в виде небольшой пробки вещества. В колонке отдельные компоненты неодинаково долго удерживаются неподвижной фазой. Благодаря этому они продвигаются по колонке медленнее, чем подвижная фаза, и с различными скоростями. Поэтому первоначальная пробка постепенно расщепляется на несколько зон. За данное время компоненты проходят различные по высоте участки колонки (рис. 2). [c.15]

Хроматографические методы делятся на три вида 1) элюент-ный анализ, 2) фронтальный анализ и 3) вытеснительный анализ. Здесь будет рассмотрен только элюентный анализ, поскольку из всех трех видов он встречается наиболее часто. [c.256]

Метод тепловой десорбции. Определение удельной поверхности из хроматографических данных может быть проведено различными способами по удерживаемым объемам, по размытой стороне хроматограммы, по результатам фронтального анализа. Для массовых определений удельных поверхностей образцов адсорбентов или катализаторов может быть рекомендован метод термической десорбции. Он основан на прямой зависимости между расходом стандартного газа, поглощенного при низкой температуре образцом адсорбента из потока газа-носителя (гелия), и удельной поверхностью. После размораживания образца по площади хроматографического пика судят о величине удельной поверхности. В качестве адсорбтива используют азот, криптон или аргон. [c.51]

Анализ хроматографическим методом осуществляют различными способами, из которьгх наиболее универсальными являются фронтальный, элюентный и вытеснительный [11]. [c.707]

Фронтальный анализ — хроматографический процесс, при котором раствор анализируемой смеси поступает в колонку, предварительно промытую чистым растворителем, и продвигается по колонке до проскока каждого компонента. [c.20]

Рис. 5.2. Схемы хроматографического анализа а —фронтальны вариант и —проявительный (или элюентный) вариант б —вытеснительный вариант.

В полученных тем или иным путем (фронтальным анализом, анализом промыванием или вытеснительным анализом) хроматографических фракциях определяют выделенные из смесей компо-ленты любым подходящим химическим методом. [c.74]

Фронтальный анализ — хроматографический процесс, при котором раствор анализируемой смеси поступает в колонку, предварительно промытую, чистым растворителем, и продвигается по колонке до проскока каждого компонента. Разделения на чистые фракции здесь не достигается. В чистом состоянии можно получить только компонент, который поглощается слабее всех других и выходит из колонки первым. [c.25]

С помощью жидкостной хроматографии решаются следующие задачи 1) препаративное разделение сложной смеси на компоненты, 2) анализ смеси и идентификация отдельных компонентов, 3) очистка продукта от примесей. В зависимости от характера задачи используются различные методики проведения хроматографического разделения. Здесь мы рассмотрим только две из них — проя-вительную и фронтальную. [c.46]

При использовании фронтальной хроматограммы для количественного анализа С. Клессон [51 исходил из следующих соображений. Если расчетные формулы для определения и Ша по данным фронтального анализа отнести к одному грамму адсорбента в хроматографической колонке, то они приобретают характер уравнений материального баланса [c.27]

В методе фронтального хроматографического анализа подвижной фазой является сама смесь разделяемых веществ. Полученная хроматограмма отличается от приведенной на рис. 7.6, так как в верхней части участка разделения присутствуют все компоненты, входящие в состав анализируемой пробы (фаза I). Указанным способом можно получить в чистом виде только наименее сорбируемое вещество, в связи с чем этот метод непригоден для аналитических целей. Фронтальный способ следует применять для очистки плохо сорбируемых веществ или для отделения следовых количеств примесей. от основного вещества. При этом условия разделения выбирают так, чтобы основной компонент смеси непрочно удерживался сорбентом. [c.344]

АДСОРБЦИОННО-ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ РАЗДЕЛЕНИЕ ПО МЕТОДУ ФРОНТАЛЬНОГО АНАЛИЗА [c.24]

Рис. 13. Схема установки для фронтального хроматографического анализа раствора

Некоторые вещества адсорбируются необратимо и не могут быть вытеснены. В таких случаях единственным пригодным хроматографическим методом разделения смеси оказывается фронтальный анализ. [c.36]

При фронтальном анализе смесь, состав которой подлежит хроматографическому разделению, непрерывно подают в верхнюю часть колонки и следят за появлением отдельных компонентов в вытекающем растворе. [c.117]

В хроматографическом методе применяются следующие способы выполнения анализа фронтальный, вытеснительный, элюентный. [c.3]

При проведении фронтального анализа растворов, содержащих несколько компонентов, на хроматографической кривой возникает соответствующее количество ступеней (рис. 4). [c.15]

Так называется вариант хроматографического процесса, когда раствор смеси компонентов непрерывно подается на вход хроматографической колонки. На выходе ее в этом случае появляются один за другим несколько фронтов элюата. За первым из них следует чистый, быстрее других мигрирующий в данной системе компонент смеси, отличающийся, очевидно, наименьшим сродством к неподвижной фазе. Второй фронт отмечает добавление к нему следующего по подвижности компонента. За третьим фронтом следует уже смесь трех компонентов. В настоящее время по вполне понятным причинам фронтальный анализ почти вышел из употребления и применяется лишь в отдельных, специальных случаях. На нем мы более подробно останавливаться пе будем. [c.11]

В новейших хроматографических методиках активированный уголь в ряде случаев все же применяют как адсорбент, что обусловлено некоторыми его ценными свойствами. Так, при фронтальном анализе, вытеснительной хроматографии и т. п. можно с успехом использовать активированный уголь, несмотря на то что ход адсорбции на нем выражается изотермой Фрейндлиха. Преимущества активированного угля заключаются в его высокой активности, большой емкости и значительной селективности. Поэтому активированный уголь в отличие от полярных адсорбентов позволяет осуществить разделение некоторых гомологических рядов на индивидуальные соединения. [c.349]

Принцип фронтального анализа в сущности значительно проще, чем принцип элюционной хроматографии. При нанесении раствора смеси нескольких веществ на хроматографическую колонку наступает частичное разделение. Растворитель, из которого происходит адсорбция веществ, проходит через столбик адсорбента значительно быстрее, чем адсорбируемые вещества. Полоса наименее сильно адсорбируемого компонента, который [c.369]

Метод фронтального анализа не лишен, однако, и определенных недостатков. При количественном расчете результатов анализа на основе измерения высоты отдельных ступенек на хроматографической кривой ошибки, связанные с неточностью измерений, возрастают от ступеньки к ступеньке. Для достижения необходимой точности измерений требуется довольно сложная и дорогая аппаратура. Необходимо также знать изотермы адсорбции всех компонентов разделяемой смеси. Практически это означает, что для каждой новой смеси надо проводить предварительный качественный анализ и определять изотермы адсорбции чистых компонентов. [c.370]

Из сказанного следует, что для правильного выбора условий хроматографического разделения и анализа смеси веществ большое значение имеет знание изотерм адсорбции каждого из компонентов разделяемой смеси. Получение изотерм адсорбции можно осуществить с помощью фронтального хроматографического метода. [c.14]

При проведении фронтального анализа раствора, содержащего два растворенных вещества, на выходной хроматографической кривой возникает две ступени, соответственно проскоку каждого из компонентов раствора. [c.15]

При наличии в растворе двух и более веществ имеет место адсорбционное вытеснение, вследствие чего высоты ступенек на хроматографических кривых фронтального анализа не соответствуют концентрации первоначального раствора. [c.15]

В случае адсорбционного равновесия величина / (с ) будет больше, чем /1( 1, Сг). Следовательно, при фронтальном анализе двухкомпонентных систем концентрация первого, менее адсорбирующегося вещества, в растворе, соответствующем первой ступеньке хроматографической кривой, будет больше, чем в исходном растворе. Это объясняется тем, что движущееся за первым веществом второе частично вытесняет с адсорбента первое. [c.16]

К числу динамических методов определения адсорбции на границе раствор — твердое тело относится хроматографический метод. Однакв в отличие от определения адсорбции тазов в этом случае применяется не проявительный метод хроматографического анализа, а фронтальный. Так называется хроматографический метод анализа вещества в растворе, при котором раствор непрерывно пропускается через слои адсорбента в хроматографической колонке до полного насыщения взятого количества адсорбента адсорбируемым веществом. Момент полного насыщения адсорбента определяется по проскоку адсорбируемого вещества на выходе раствора из колонки. [c.149]

Важной проблемой является соединение химической части прибора с хроматографической. Возможны два решения анализ продуктов реакции в элюентном режиме при импульсном введении пробы в хроматографическую колонку и анализ во фронтальном режиме с предварительным разбавлением продуктов реакции газом-носителем. Поскольку реакция химическо деструкции протекает во времени, то в некоторых методах перед хроматографическим разделением продукты реакции концентрируют в охлажденной ловушке и быстрый ввод [c.188]

Рис. П.2. Схематическое изображение хроматографического процесса разделения веществ А и Б при прояБительном (а, б) и фронтальном анализе (е, г) а — распределение веществ по слою неподвижной фазы при проявлении газом-носителем (ГН) б — прояви-тельная хроматограмма в — распределение веществ по слою неподвижной фазы при фронтальном анализе г — фронтальная хроматограмма. и Б — времена удерживания веществ А и Б, с — концентрация

При фронтальном анализе смесь компонентов А + Б непрерывно пропускают через хроматографическую колонку с сорбентом до тех пор, пока не выйдет слабо сорбирующийся компонент Б, затем из колонки начинает выходить смесь компонентов. Метод не нашел широкого применения, так как он ие дает полного разделения в чистом виде выделяется только на[1более слабо адсорбирующийся компонент. [c.83]

Из всех вариантов газовой хроматографии наибольшее распрост-ранекие получил проявительный метод разделения и анализа сложных смесей в насадочных хроматографических колоннах. Однако для решения некоторых специфических задач, таких как определение микропримесей, анализ очень сложных смесей, экспрессный анализ и в ряде других случаев целесообразным оказывается применение некоторых вариантов, более или менее существенно отличающихся от общепринятого метода. Эти варианты могут осуществляться в рамках как проявительного, так и фронтального анализа. Из них наибольшее значение получили капиллярная хроматография, различные модификации хроматографии без газа-носителя, хроматермография и др. Некоторые варианты, например хроматермография и теплодинамический метод, были рассмотрены нами ранее. [c.137]

Необходимость приближения прерывного хроматографического анализа к непрерывному привела к созданию уже рассмотренного нами теплодинамического метода. В основу этого метода положено сочетание фронтального анализа со стационарной хроматер-мографией. Приближение к непрерывному анализу возможно также в рамках проявительного метода. [c.142]

Газо-адсорбционная хроматография (ГАХ) начала развиваться значительно ранее газо-жидкостной. Так, некоторые вопросы по динамике сорбции в противогазах, опубликованные в 1929 г. Н. П. Шиловым и его сотрудниками, близки к фронтальной газо-адсорбционной хроматографии. В 1931 г. Шуфтан применил газо-адсорбци-онный проявительный метод для разделения газообразных углеводородов, используя в качестве сорбента силикагель, а в качестве газа-носителя — диоксид углерода. В качестве детектора применялся газовый интерферометр. Разделяемые компоненты собирались в отдельные сборники и анализировались обычными классическими методами газового анализа. Позднее этот метод разделения углеводородов был усовершенствован в ЧССР Янаком и в СССР Вяхиревым независимо друг от друга. Метод был назван объемно-хроматографическим. Он нашел применение в анализе смесей углеводородных газов. [c.163]

Расстояния между фронтами в хроматографической колонке зависят не столько от количественных соотношений между компонентами, сколько от избирательности сорбции. Поэтому фронтальный анализ не пригоден ни для препаративного разделения, ни для количественного анализа смеси электролитов. Разделейия. многокомпонентной смеси катионов и анионов на чистые фракции индивидуальных веществ не достигается. [c.118]

Теплодинамический хроматографический метод. Теплодинамический метод [22] представляет собой сочетание непрерывного фронтального метода с движущимся температурным полем. Подобно фронтальному методу анализа в теплодинамическом методе анализируемая смесь газа подается в колонку непрорывно. К моменту перед проскоком наиболее плохо сорбирующегося компонента на колонку с верхнего конца медленно надвигают электрическую печь, создающую в колонке одновременно с током газа-носителя температурное поле. Длина печи значительно меньше длины слоя адсорбентов в колонке. Печь медленно опускается до конца колонки, достигнув нижнего края колонки, возвращается в исходное положение и снова продолжает двигаться по слою адсорбента. При повыщении температуры сорбируемость газов уменьшается. Таким образом, температурное поле выталкивает сорбированные газы к концу колонки, при этом обостряется граница зон и происходит разделение сложной смеси. [c.51]

Как метод анализа хроматография была предложена русским ботаником М. С. Цветом для решения частной задачи — определения компонентов хлорофилла. Метод оказался универсальным. Годом возрождения его является 1931 год, когда Кун, Виптерштейн и Леде-рер стали проводить широкие исследования различных растительных и животных пигментов, используя про-явительный вариант хроматографии, при котором анализируемые веш,ества разделяются, перемещаясь по слою сорбента в потоке растворителя. В 1940 г. шведский ученый А, Тизелиус разработал фронтальный и вытеснительный методы хроматографического анализа. Фронтальный метод заключается в том, что исследуемая смесь непрерывно подается под некоторым давлением на колонку с сорбентом. Компоненты смеси по-разному сорбируются и потому передвигаются по колонке с различными скоростями. Вытеснительный метод основан на том, что более сильно адсорбирующееся вещество вытесняет с поверхности адсорбента слабо адсорбирующееся и занимает его место. Поэтому после введения в колонку определенного количества исследуемой смеси начинают подавать вытеснитель — жидкость, адсорбирующуюся сильнее, чем все компоненты смеси. Тогда зоны веществ распределяются на слое по степени адсорбируемости и каждое последующее вещество, вытесняя предыдущее, подтолкнет его вперед. Этот метод позволяет сконцентрировать компоненты на слое адсорбента и удобен, в частности, для определения примесей. Дальнейшее развитие метода привело к появлению бумажной, тонкослойной и ионообменной хроматографии. Наиболее крупным скачком в развитии метода является создание английскимп химиками А. Мартином и Р. Сингом распределительной хроматографии, за что они были удостоены в 1952 г. Нобелевской премии. [c.326]

Фронтальный хроматографически анализ оказался особенно подходящим для этих целей (Джеймс и Филлипс, 1954 Грегг и Сток, 1958 Шай, 1960). Однако отрицательной стороной в этом методе является необходимость работы с относительно большими количествами вещества. Кремер и сотр. (1961) описали методы определения изотерм адсорбции при помощи проявительной хроматографии, которая не имеет такого недостатка. Эти методы основаны на применении уравнения (55), которое выведено авторами другим путем, к десорбционному фронту хроматографического пика. Оказалось возможным графически выразить функцию / ( ) через величины Vизмеренные при различных концентрациях компонента. Посредством графического интегрирования этой зависимости получают изотерму адсорбции. Так как при выводе не учитывалось размывание границы, вызываемое диффузией, то необходима еще корректировка измеренных величин. Это осуществляется при предположении о том, что размывание фронта и тыла одинаковы. [c.465]

Рис. 4.5. Прибор для хроматографического фр акциоииров ания по методу фронтального анализа.

Фронтальный метод. При работе по фронтальному методу анализируемая смесь непрерывно пропускается через слой сорбента. Если анализируется смесь двух компонентов Л и В, растворенных в несорбирующемся растворителе Е, то первым из колонки вследствие сорбции компонентов Л и В начинает вытекать чистый растворитель (рис. 3,а). После насыщения сорбента менее сорбирующимся компонентом Л из колонки вытекает раствор вещества А в растворителе Е. Наконец, когда сорбент насытится и следующим веществом В, наступает проскок вещества В и из колонки вытекает раствор компонентов А и В. Если третий компонент отсутствует, то через слой сорбента проходит раствор, содержащий исходные вещества. В случае более сложной смеси исходная концентрация всех компонентов будет достигнута после насыщения сорбента всеми компонентами смеси. Выходная хроматографическая кривая фронтального анализа показана на рис. 3,6. [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология