Хроматограмма воспроизводимость в ТСХ

Для автоматической обработки информации газовой хроматографии при определении площадей пиков хроматограмм первоначально использовали дисковые интеграторы. Это были механические приборы и достигаемая с их помощью точность по сравнению с вычислениями вручную была достаточно высока. Кроме того, они создавали некоторую экономию времени, идущего на обработку хроматограмм. Воспроизводимость между различными лабораториями и отдельными аналитиками была хорошей [2]. Но с точки зрения пользователя вычисление площадей хроматограмм при помощи дисковых интеграторов недостаточно удобно, поэтому они не получили широкого распространения и, судя по фирменным каталогам, в настоящее время не выпускаются. [c.23]

Придется прекратить запись хроматограммы и попросту продуть колонку газом-носителем под нагревом. Но как быть с тон частью смеси, которая при первоначальной температуре так и не вышла Придется снова совершенствовать прибор, будто мало еще в него заложено разных электронных схем. Чтобы при нагреве не нарушался баланс, вводят дополнительную схему, следящую за его сохранностью. Температуру меняют не как попало, а по программе — ее можно задавать ступенчато , а можно предписать прибору равномерный ее подъем со скоростью столько-то градусов в час. Такая схема позволит не только записать за разумно короткий срок хроматограмму сложной смеси, в которой есть вещества, сильно отличающиеся по летучести, но и делать такую хроматограмму воспроизводимой — почти точно повторяемой при последующих анализах той же смеси. [c.41]

Надежная качественная расшифровка хроматограмм была выполнена при помощи добавки эталонных углеводородов и хромато-масс-спектрометрии. При воспроизведении этих работ можно воспользоваться индексами удерживания разветвленных алканов, приведенных в конце этой главы в табл. 20. Использование значений индексов удерживания для анализа алканов нефтей всегда удобно, так как нормальные алканы обычно имеются в большинстве нефтей и доступны как эталоны. Опыт работы показал, что значения индексов удерживания разветвленных алканов достаточно хорошо воспроизводимы и мало зависят от условий хроматографирования, чего, к сожалению, нельзя сказать об индексах удерживания цикланов и ароматических углеводородов. [c.37]

В тонкослойной хроматографии большое значение для получения надежных и воспроизводимых результатов имеет овладение техникой эксперимента (приготовление сорбента, его нанесение, установление толщины слоя, подготовка пластинок, нанесение пробы вещества, подача растворителя, проявление хроматограмм и другие операции). [c.134]

Получив воспроизводимые хроматограммы с широкими пиками, записанные на большой скорости движения диаграммной ленты (2400 мм/ч), повторяют анализы при одинаковых прочих условиях, записывая показания детектора со скоростью движения диаграммной ленты 240 мм/ч. [c.185]

Хроматограммы регистрируют самопишущие потенциометры, которые дают запись отклика детектора как функции времени. В газовой хроматографии можно применять только те самописцы, которые отвечают определенным требованиям высокая скорость регистрации ( 1 с на всю шкалу отклонения), воспроизводимое отклонение пера при подаче одного и того же напряжения, линейная зависимость по всей шкале, высокая чувствительность (отклонение пера при незначительном изменении потенциала). [c.233]

Наряду с относительным удерживаемым объемом для расшифровки хроматограмм многокомпонентных систем используют индекс удерживания, предложенный Ковачем. Индекс удерживания является более воспроизводимой характеристикой, его вычисляют по формуле [c.236]

Качественную оценку хроматограммы, как и в случае бумажной хроматографии, проводят по величине Rl. Воспроизводимость в методе тонкослойной хроматографии ниже, чем в бумажной, поэтому при определении необходимо всегда применять эталоны. [c.361]

Температура колонки влияет на время их выхода, что, как известно, является основой их идентификации. Постоянство температуры анализа (изотермический режим) обеспечивает поэтому наилучшие условия для распознавания природы веществ, составляющих анализируемую пробу. Можно считать температурный режим колонки удовлетворительным, если отклонение температуры от заданной не превышает одного градуса в области температур примерно до + 100° С. Для более высокой температуры (до 300° С) отклонение может быть больше (примерно 2—3 град). При таком отклонении температуры колонки от заданной и установленной при калибровке хроматографа можно получить достаточную воспроизводимость хроматограмм, позволяющую индентифицировать компоненты и рассчитывать их концентрации. [c.69]

Индексы удерживания удобны и хорошо воспроизводимы, но их расчет на основе уравнений (ХП.7) — (ХП.9) очень трудоемок, особенно при большом числе пиков на хроматограммах. Возможен расчет индексов с применением ЭВМ. На рис. 106 приведена общая блок-схема программы для ЭВМ, позволяющей автоматически проводить расчеты для любой гомологической серии вещества и любых экспериментальных данных. Блок-схема показывает последовательность работы программы, которая может быть написана на любом алгоритмическом языке любой ЭВМ. [c.293]

При введении пробы необходимо обеспечить идентичность ее состава с анализируемой смесью. При кинетических исследованиях, где приходится проводить многократный анализ близких по со ставу смесей, особенно важна воспроизводимость величины пробы. Объем или масса вводимой пробы должны изменяться в пределах 1—3%. Для уменьшения размывания пиков на хроматограмме из-за перегрузки колонки необходимо работать с минимально возможными пробами и обеспечивать их наименьшее время ввода. Вводимая проба не должна также нарушать установленный режим хроматографа. [c.297]

Изменение величины пробы обусловливается недостатками конструкции дозирующего устройства, непостоянством условий дозирования и субъективной ошибкой оператора, производящего дозирование. Требования к воспроизводимости могут существенно различаться в зависимости от выбранных способов градуировки хроматографа и обработки хроматограмм, а также от требуемой точности анализа. [c.19]

Главное достоинство способа — простота и возможность использования стандартной газохроматографической аппаратуры без каких-либо изменений газовой схемы. К весьма существенным недостаткам следует отнести потери определяемых веществ за счет сорбции на стенках шприца и особенно на поверхности эластичных резиновых уплотнений. Кроме того, при дозировании газа шприцем трудно получить хорошую воспроизводимость высот (или площадей) пиков на хроматограммах. [c.28]

Успешное решение всех этих и ряда других задач, т. е. достижение высокой точности и воспроизводимости количественных результатов, возможно лишь при правильном выборе аппаратуры, условий проведения анализа и рационального метода количественной расшифровки хроматограмм, а также при исключении или сведении к минимуму возможных погрешностей на каждой отдельной стадии выполнения эксперимента. [c.211]

Записывают по две-три воспроизводимых по времени удерживания хроматограммы метана (бытового газа), по две воспроизводимых хроматограммы опорных смесей м-алканов и по две воспроизводимых хроматограммы индивидуальных соединений X и Y на каждой колонке. Сопоставляют времена удерживания X, Y и н-алканов и определяют состав искусственных смесей реперов и идентифицируемых веществ, по результатам анализа которых будет производиться измерение индексов удерживания X и Y. Необходимость соблюдения условия < tp ( +d мо- [c.292]

Для измерения мертвого времени II канала в режиме двухступенчатого разделения вновь дозируют метан, разбавленный азотом, в I канал хроматографа и в момент регистрации вершины его пика на хроматограмме I канала поворачивают ручку газового крана в положение дозирование , обозначенное на рис. IV. 10 пунктиром, одновременно включая интегратор и слегка толкая перо заранее включенного самописца II канала, фиксируя тем самым время дозирования метана во вторую колонку. По окончании регистрации пика метана детектором I канала возвращают ручку крана в исходное положение. Повторяют эту операцию не менее 3—5 раз. По получении воспроизводимых по параметрам удерживания хроматограмм приступают к хроматографированию одной из опорных смесей (если на II ступени разделения используется колонка с неподвижной фазой типа ЗЕ-ЗО, выбирают опорную смесь А, если колонка с ПЭГ-20М — дозируют опорную смесь Б). [c.301]

Получив не менее 3—5 воспроизводимых по времени удерживания хроматограмм каждой фракции элюата, приступают к двухступенчатому хроматографированию контрольной смеси, руководствуясь только что данными рекомендациями. Сначала порцию контрольной смеси дозируют в испаритель I канала и записывают пробную хроматограмму без вырезания, чтобы получить представление о числе зон, на которые разделится смесь в первой колонке, и их количественном соотношении. Затем порцию контрольной смеси дозируют в испаритель II канала с тем, чтобы получить представление о степени разделения, достигаемой при использовании одной колонки II ступени. Хроматограммы записывают в течение времени, не превышающего времени удерживания на соответствующей колонке реперного я-алкана с наибольшим числом углеродных атомов. По завершении пробных опытов разделения контрольной смеси только на колонке I ступени и только на колонке II ступени переходят к экспериментам с последовательным выделением каждой фракции элюата на выходе колонки I ступени и разделению их на колонке II ступени. [c.302]

Затем приступают к хроматографированию полученной искусственной жидкой смеси (смесей). Записывают не менее двух (до получения воспроизводимых результатов) хроматограмм каждого образца. [c.308]

Переключив обогреваемый газовый кран в положение И (см. рис. IV. 11), вновь хроматографируют сначала смесь метана и азота, а затем искусственную смесь (смеси) до получения воспроизводимых результатов. Сравнивают полученные хроматограммы с контрольными и наблюдают исчезновение (вычитание) или смещение (сдвиг) отдельных пиков . [c.308]

Выполнив намеченный цикл анализов, т. е. получив по 5 —7 воспроизводимых хроматограмм каждой смеси, выключают хроматограф, срезают диаграммную ленту с записанными хроматограммами и приступают к обработке результатов. [c.310]

И. Количественный анализ контрольных смесей методом внутренней нормализации. Следуя данным выше рекомендациям, получают 5—7 воспроизводимых и удобных для последующей обработки хроматограмм контрольной смеси (смесей). Измеренные на каждой хроматограмме вручную количественные параметры [c.311]

Б. Выполнение анализов. Получают сначала 1—2 хроматограммы исходной контрольной смеси, а затем и первую хроматограмму приготовленного образца контрольной смесн с внесенным в нее внутренним стандартом. К повторным анализам можно приступить только после уверенного опознания на хроматограмме пиков, отвечающих всем компонентам исходной контрольной смеси и внесенного стандартного вещества. Затем регистрируют еще 5—7 воспроизводимых хроматограмм, пригодных для последующей количественной расшифровки. [c.313]

Б. Выполнение хроматографического анализа предусматривает получение двух серий из 5—7 воспроизводимых и пригодных для последующей количественной расшифровки хроматограмм — исходной контрольной смеси и контрольной смеси с внесенной [c.315]

Записан 3—4 воспроизводимы.х хроматограммы анализируемой смеси в режиме программирования температуры, приступают к анализу той же смеси в изотермическом режиме. Отключают программатор, переводят переключатель температурных диапазонов в положение 100 С, а вращающуюся шкалу поддиапазона устанавливают на 30 °С, Выждав 10—15 мин (время, необходимое для установления в термостате требуемой температуры), дозируют анализируемую смесь. Величина дозы и чувствительность регистрации — такие же, что и в режиме программирования температуры. Записывают 1—2 хроматограммы смеси углеводородов в изотермическом режиме и сравнивают их с полученными ранее хроматограммами. [c.318]

Получив по 3—5 воспроизводимых хроматограмм каждой смеси и растворителя, выключают хроматограф, срезают диаграммные ленты и приступают к обработке результатов. Количественной обработке подлежат хроматограммы с ДВС. Обычные хроматограммы лишь иллюстрируют недостаточную степень разделения определяемых компонентов в принятых условиях анализа. [c.319]

При способе абсолютной калибровки постоянство температуры тока детектора весьма важно. Следует также учитывать, что если расчет хроматограммы ведут по высоте пик, то величина температурных отклонений супце-ственно сказывается на точности определений. Высота пик связана с временем выхода компонентов, величина же плош адей пик не зависит от времени выхода компонента из колонки. Постоянство температуры детектора по теплопроводности является основным условием получения воспроизводимых надежных результатов. Важно также, чтобы температура детектора и подводящих газопроводов не была ниже температуры колонки. Этим исключается конденсация анализируемых компонентов. [c.29]

Устройства, при помощи которых исследуемые вещества вводят в газовую систему хроматографа, разнообразны по конструкции. Последняя зависит в первую очередь от того, дозируются ли газообразные или жидкие вещества. Однако в обоих случаях для количественной оценки хроматограммы методы дозирования должны быть воспроизводимыми. [c.287]

Для точности количественного анализа решающее значение имеет качество хроматограммы. От этого зависит и выбор того или иного метода оценки. За исключением немногих случаев, использование интеграторов дает самые лучшие результаты, потому что по сравнению со всеми другими методами интеграторы лучше всего гарантируют воспроизводимость показаний, [c.295]

Метод триангуляции состоит в построении треугольника путем проведения касательных к сторонам пика. Вершина треугольника находится выше, чем вершина пика. Увеличение-площади, образованной этой продленной вершиной, будет последовательным для всей хроматограммы и не слишком повлияет на точность. Кроме того, некоторая площадь, теряемая при проведении касательных, будет компенсирована. Основание треугольника определяют пересечением касательных с базовой линией, а площадь—произведением 1/2 основания на высоту. Для определения площадей асимметричных пиков этот метод наилучший. Однако воспроизводимость при построении касательных различными операторами различна и, следовательно, низкая. [c.176]

Способы количественного газо-хроматографического анализа подробно описаны в ряде монографий [6,7, И). Для количественной обработки хроматограмм необходимо, чтобы детектор и самописец давали воспроизводимые сигналы, а скорость перемещения бумаги в самописце была абсолютно [c.510]

При правильном проведении непосредственного ввода пробы в колонку получают наиболее точные и воспроизводимые результаты. Полностью устраняется дискриминация компонентов пробы, обусловленная использованием шприца. Как известно, дискриминация компонентов пробы за счет шприца является основным источником погрешностей при проведении количественного анализа проб, содержащих вещества с сильно различающимися молекулярными массами. Более того, поскольку проба вводится в колонку в виде жидкости, устраняется дискриминация компонентов за счет различного испарения в камере испарителя. На рис. 3-31 приведена хроматограмма смеси углеводородов С — С40 в гексапе. Пробы вводили при температуре 60 С, т. е. ниже точки кипения растворителя. За счет эффекта растворителя происходит концентрирование углеводорода, а размывание зоны углеводородов Сп — С40 пренебрежимо мало. В табл. 3-1 приведены данные. Характеризующие воспроизводимость полученных результатов для двух смесей углеводородов различной концентрации. [c.53]

Иа рис. 8-5 приведена типичная хроматограмма образца лигроиновой фракции нефти. В табл. 8-3 сведены данные о воспроизводимости результатов анализа четырех различных образцов. [c.108]

Однако в некоторых случаях ввод пробы с делителем потока не позволяет проводить количественный анализ с высокой точностью. К сожалению, некоторые пробы невозможно анализировать без деления потока. К ним относятся прежде всего те пробы, которые нельзя разбавить разжижители, растворители, наро- и газообразные пробы. На рис. 3-9 приведена хроматограмма определения примесей в стироле. В этом частном случае результаты, полученные с использованием делителя потока, превосходят по своей правильности и воспроизводимости результаты, полученные ири ирименении других методов ввода. [c.38]

Качественный анализ состава бензиновых фракций проводился на газожидкостном хроматографе RUE-105 (Англия), позволяющем исследовать углеводородные смеси с температурой кипения до 300°С. Хроматограф работает с детектором по теплопроводности — катарометром. Хроматографическая колонка диаметром 3 мм имеет длину 2,5 м, в качестве насадки использован сорбент марки РЕС-20М. Газ-носитель — гелий, скорость потока газа-носителя составляла 3 м/ч, температура колонки подл,ер-живалась в интервале температур 100-110°С, сила тока детектора 110 ммА. Относительная ошибка определения площадей основных пиков хроматограммы составляла 1 - 2%. Чувствительность катарометра позволяла определять до 0,01 % содержания компонента в смеси. Воспроизводимость анализов 1%. Для определения ошибки при анализе состава пользовались искусственными углеводородными смесями. К хроматографу был подключен вычислительный интегратор I-100A (ЧССР) с микропроцессором МНВ, который автоматически дает первичную количественную оценку хроматограмме при заранее заданных параметрах. [c.224]

Обычно при программировании процесса расшифровки хроматограмм используется принцип аналогий — сравнение хроматографических параметров удерживания веществ с соответствующими данными для стандартных соединений. Этот метод хорошо зарекомендовал себя при анализе смесей известного состава, содержащих ограниченное число компонентов и имеющих необходимую информацию для сравнения в банке данных. Для исследования же смесей природного происхождения, содержащих огромное число органических соединений, принадлежащих к различным гомологическим рядам, предложены так называемые методы бесстан-дартной идентификации (см. раздел HI.2.4.3). В основу алгоритма идентификации положено универсальное уравнение вида (И 1.26), выражающее зависимость параметров удерживания от номера гомолога. Наиболее воспроизводимыми и специфическими для пары сорбат—сорбент являются удельные удерживаемые об1ъемы (Vg) и индексы удерживания. Именно эти характеристики можно использовать для ЭВМ-идентификации при отсутствии стандартных [c.252]

Высота пиков бензола и циклогексана на первых пробных хроматограммах должны достигать 80—90 % ширины диаграммной ленты. Если зарегистрируются значительно меньшие или, наоборот, зашкаленные пики, измените соответствующим образом дозу или чувствительность регистрации сигнала детектора. Получив несколько, не менее трех, воспроизводимых хроматограмм, удовлетворяющих этому условию, увеличивают скорость пропускания гелия (одновременно через рабочую и сравнительную колонки) примерно до 18 мл/мин и по прекращении дрейфа нулевой линии вновь хроматографируют смесь бензола и циклогексана несколько раз, однако уже не изменяя окончательно принятые в первом рабочем цикле величину дозы и чувствительность регистрации сигнала. Постоянное значение этих важных для данной работы параметров опыта поддерживают и в следующих циклах хроматографирования при последовательно увеличиваемых расходах гелия (около 25, 40 и 60 мл/мин). Получив полный комплект хроматограмм, выключают прибор (помните о необходимости выключения в первую очередь тока моста катарометра]), срезают диаграммную ленту и приступают к обработке результатов. [c.265]

Выполнение работы. Выводят хроматограф на рекомендованный рабочий режим, включают и прогревают интегратор. Убедившись в регистрации стабильного фонового сигнала детектора и подготовленности интегратора, в канал испарителя, связанный с 1-й серией колонок, с помощью медицинского шпрнца вводят метан и немедленно нажимают клавишу Пуск интегратора. После регистрации на пробной хроматограмме трех пиков метана (по числу колонок в серии) отключают систему автоматического измерения времени удерживания, изменяют соответствующим образом дозу или чувствительность регистрации и приступают к последовательному хроматографированию метана, тест-веществ и реперных н-алканов (в последовательности, обозначенной в табл. IV.4) , дозируя каждое из них сначала в первый канал и по получении не менее трех воспроизводимых по параметрам удерживания хроматограмм — во второй канал испарителя. При этом всякий [c.276]

Положительный эффект, достигаемый нри исиользовании трубки со слоем носителя, можно продемонстрировать на примере анализа смеси метиловых эфиров жирных кислот. Такую смесь получают в процессе метаиолиза масел или жиров. На рис. 3-2 представлена хроматограмма стандартной смеси эфиров и схема вкладыша. Содержание метиловых эфиров жирных кислот состава Сю—С22 можно определить с высокой правильностью и воспроизводимостью, используя способ "быстрого ввода горячей иглой". Проба вводится в стеклянный вкладыш, неплотно заполненный дезактивированными стеклянными шариками размером 100 мкм. Эфиры жирных кислот вводятся в виде раствора в изооктане. При коэффициенте деления потока 1 100 время нахождения пробы во вкладыше очень мало. Дополнительный нагрев обеспечивает полное испарение пробы и снижает дискриминацию. [c.32]

По завершении элюирования растворителя начальную зону колонки водили в термостат и регистрировали хроматограмму. Стандартное отклонение для основных триглицеридов (пальмитиновая кислота — олеиновая кислота — пальмитиновая кислота, пальмииновая кислота — олеиновая кислота — стеариновая кислота, стеариновая кислота — олеиновая кислота — стеариновая кислота) было ниже 1% [50]. Более высокой воспроизводимости можно достигнуть при автоматическом вводе пробы непосредственно в колонку. [c.54]

Наличие отрицательных пиков часто приводит к искажению аналитических данных, поскольку при этом нарушается нулевая линия и даже утиеньшается площадь истинных пиков с тем же временем удерживания. Даже если этого не происходит, наличие отрицательных пиков на хроматограмме приводит к з худшению воспроизводимости анализа. В табл. 7-7 перечислены основные причины, вызывающие появление отрицательных пиков. [c.103]

Газохроматографическим методом могут быть проанализированы газообразные, жидкие и тэердые вещества с моле1 лярной массой меньше 400, удовлетворяющие определенным требованиям, главные из которых — летучесть, термостабильность, инертность и легкость получения. Для быстрого и полного разделения достаточно, чтобы упругость пара была 1—4 мм при рабочей температуре колонки. Более летучим считается вещество, у1фугость паров которого выше. Количественный анализ можно провести только в том случае, если вещество термостойко, т. е. испаряется в дозаторе воспроизводимо и элюируется без разложения. При разложении вещества на хроматограмме появляются ложные пики, относящиеся к продуктам разложения. Вещество не должно образовывать устойчивых сольватов при растворении в неподвижной жидкой фазе и реагировать с материалами, из которых изготовлены детали хроматографа. Желательно работать с соединениями, которые легко получить с количественным выходом. Этим требованиям в боль- [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология