Адсорбционная энергия

Теперь остается представить адсорбционную энергию вещества через корреляционные параметры молекулярных группировок, входящих в его состав. В первом приближении, когда адсорбционная поверхность однородна, все группировки полностью контактируют с адсорбционной поверхностью и электронная структура группировок не зависит от структуры остальной части молекулы, Xq может быть получена в виде суммы адсорбционных взаимодействий атомов, связей и функциональных групп молекулы вещества — Qo. .. которые могут быть определены из опытов с использование. гомологических рядов веществ [c.76]

Снайдер [1] принял значение е° для пентана равным 0,0, исходя из того, что энергия адсорбции пентана почти полностью представлена дисперсионным взаимодействием, а вклад дисперсионного взаимодействия в адсорбционную энергию всех растворителей примерно одинаков. Используя уравнение для изменения К образца с изменением элюирующей силы растворителя, он экспериментально определил для ряда растворителей, принимая К пропорциональным времени удерживания компонента и используя расчетные значения 8 . Для некоторых растворителей были рассчитаны из литературных данных. В результате Снайдер получил ряд растворителей, расположенных в направлении возрастания их элюирующей силы, так называемый элюотропный ряд. Основные расчеты были проведены для оксида алюминия (табл. 3) и частично дпя силикагеля. Порядок расположения растворителей оказался одинаковым для обоих полярных адсорбентов. На неполярных адсорбентах элюотропный ряд имеет почти обратный порядок (табл. 4). [c.32]

Более подробно эти вопросы рассмотрены в работе [16] на примере разделения на компоненты силиконовой смазки ВС-710. Результаты этого исследования подтвердили, что смешанные растворители могут ускорять анализ смесей веществ с широким диапазоном значений адсорбционной энергии. Показано также,, что закономерности, характерные при элюировании сорбатов в случае чистого флюида, наблюдаются и в случае смешанных элюентов, состав которых может быть подобран для каждого конкретного разделения. Для определения критических констант смесей в этой работе была использована псевдокритическая концепция и аппроксимация Кэя (см. [17]). [c.134]

Таким образом, коэффициент 3 является мерой адсорбируемое-вещества, которая при всех прочих равных условиях определяется значением адсорбционной энергии. Чем меньше коэффициент аффинности, тем меньше и адсорбируемость. [c.382]

Основная цель книги — познакомить читателя с методами количественного подсчёта различных компонент адсорбционной энергии для ряда конкретных случаев адсорбции и смачивания. [c.2]

Электрические свойства молекул и их связь с молекулярными и адсорбционными силами. Электростатическая комионеита адсорбционной энергии [c.36]

Квантовомеханические притягательные силы между молекулами. Дисперсионная компонента адсорбционной энергии [c.56]

Мы не приводим вывода этого выражения для дисперсионной компоненты адсорбционной энергии, так как природа действующих адсорбционных спл в этом случае та же, что и в соответствующем выражении Лондона, вывод которого дается нами в достаточно развернутой форме. [c.62]

Лондон, используя полученное им выражение для дисперсионной компоненты адсорбционной энергии /дисп, подсчитал /дисп для адсорбции газов Не, Аг, N2, СО, СН4, СО2 на угле (табл. VI). [c.62]

В табл. II.2 представлены некоторые свойства используемых в хроматографии растворителей, которые расположены в порядке возрастания бц. Значения Sq определены для AlgOs относительно пентана, адсорбционная энергия которого связана только с дисперсионными силами, пропорциональными величине и рассчитаны по формулам (11.37 и 11.38). Значения параметра для SiOg, флоризила (силиката магния) и MgO соответственно составляют 0,77, 0,52 и 0,58 значений 8q для AlgOg [c.76]

Наличие в адсорбенте щелей, трещин должно привести к повышению дисперсионной компоненты адсорбционной энергии в несколько раз. [c.64]

В качестве экспериментально наблюдаемого эквивалента адсорбционной энергии при смачивании мы выбрали [c.76]

В этой главе рассматривается приложение изложенной здесь теории к конкретным задачам адсорбции и смачивания. Таким образом, здесь основным вопросом является сопоставление экспериментально наблюдаемых адсорбционных величин (теплоты адсорбции, теплоты смачивания) с теоретически вычисляемой адсорбционной энергией. [c.66]

Такую же превалирующую роль играет электростатическая (в классическом смысле) компонента адсорбционной энергии и в явлениях смачивания кристаллических порошков (с ионными решётками) полярными жидкостями, что мы и покажем в дальнейшем. [c.72]

Знать поверхность = < 1 + Х2, а значит, и поверхность 1, необходимо для подсчёта теоретической адсорбционной энергии. Теория позволяет подсчитать адсорбционную энергию V для одной адсорбированной молекулы. Потом, зная из сечения молекулы занимаемую ею площадь на поверхности адсорбирующего порошка, находят число адсорбированных молекул на поверхности по формуле [c.73]

Тогда адсорбционная энергия V для всей поверхности 1 г адсорбента равна [c.73]

По поводу произведённого здесь подсчёта дисперсионной компоненты работы смачивания следует отметить два обстоятельства. Возможно, что в формулу для вычисления /дисп следует подставить несколько изменённые значения для а и /. Кроме того, некоторые авторы указывают на необходимость преобразовать самый теоретический закон для /дисп- Но, как видно, дисперсионная компонента адсорбционной энергии для данного случая во много раз меньше классической электростатической компоненты. [c.81]

Как здесь, так и в других местах книги следует иметь в виду, что теоретически подсчитываемая адсорбционная энергия ближе к теплоте адсорбции, чем к теплоте смачивания. Теплота адсорбции больше теплоты смачивания на величину теплоты конденсации. [c.81]

Методика Гейсса не ставит под сомнение справедливость уравнения (62). Эта методика позволяет оценить относительный вклад параметров а и Г(Х.5) в произведение аГ(Х,8). Отрезок Р. отсекаемый на оси У графиками для полифениленов, может быть на несколько десятых величины Кт больше, чем Уа УаЛ/ (см. рпс. 117). Это вызвано тем, что для первого цикла м-полифенилена адсорбционная энергия может быть выше, чем для других соединений, на величину [98]. В этом случае уравнение (62) должно иметь вид [c.325]

Отсюда следует, что, поскольку между ингибитором и ферментом образуется связь, в целом процесс очистки следует рассматривать скорее как осаждение, а не как хроматографию. Это может быть продемонстрировано изотермой адсорбции для аффинной хроматографии, приведенной на рис. 5.1 суммарная изотерма адсорбции (5) может быть определена как сумма изотерм специфической (1) и неспецифической (2) адсорбции. Специфическая изотерма адсорбции характеризует идеальную специфическую сорбцию с постоянной и относительно высокой адсорбционной энергией АО для всех адсорбируемых частиц. Сорбция прекращается, когда все доступные аффинантные центры заняты. [c.63]

Адсорбционная энергия для неспецифической сорбции АОнеспец складывается из энергии гидрофобных, гидрофильных или даже ионных взаимодействий и сопоставима с адсорбционной энергией в обычной хроматографии. Она очень сильно зависит от природы нерастворимого носителя и белка. ДОнеспец должна быть по возможности низкой, потому что она включает также сорбцию молекул, которые образуют неспецифические комплексы с аффинантом. [c.63]

Когда в современной физике и химии вводят электростатическую компоненту адсорбционной энергии, то по существу исходят из тех же представлений, которые дани в электрическо теори11 адсорбции Ильина, Тарасова и Семенченко, а именно из того, что поле адсорбента создаётся его электрическими зарядами, а адсорбируемая молекула поляризуется, причём поляризация может быть деформационная (индукционный эффект) и ориентациои-ная (эффект жёсткого диполя). [c.36]

Она от температуры не зависит. Если же адсорбированная молекула обладает жёстким электрическим диполем с моментом Wop = j<- и одновременно деформационным моментом /Идеф, то полная электростатическая адсорбционная энергия Мэл складывается из двух полученных выше компонент деформационной Мдеф и ориентационной м,,,, [c.47]

Квантовомеханический расчёт отгалкивательных молекулярных сил. Отталкивательная компонента адсорбционной энергии [c.51]

Таблица VI ) Диспсроионные компоненты адсорбционной энергии и теплоты адсорбции на угле (по Лондону)

Де-Бур и Костерс показали, что в подсчёты дисперсионной компоненты адсорбционной энергии Лондоном вкралась ошибка— дисперсионная компонента адсорбционной энергии у него преувеличена в десять раз. Ильиным [32] указано, что точно такая же ошибка имеется и у Ленеля. Поэтому в приводимых здесь таблицах VI и VII в столбцах под заголовком дисперсионная компонента приводятся исправленные величины (они в десять раз меньше соответствующих данных Лондона и Ленеля). [c.63]

Несмотря на то, что указания на ошибки в подсчётах дисперсионной компоненты адсорбционной энергии опубликованы уже давно, всё-таки ещё и теперь таблицы Лондона и Ленеля воспроизводятся у некоторых авторов без приводимого здесь исправления. Между тем это исправление очень существенно, как видно из приводимого здесь обсуждения результатов Лондона и Ленеля. [c.63]

Как видно из таблиц, исправленная величина дисперсионной компоненты адсорбционной энергии /дисп значительно меньше соответствующих тенлот адсорбции Q 71апример, при адсорбции СО2 на K l [c.64]

Полученные таким образом дифференциальные теплоты адсорбции сопоставляются с теоретически рассчитываемыми значениями адсорбционной энергии, которые относятся к абсолютному пулю (см. работы Орра и стр. 110 настоящей книги). Вообще при сопоставлении теплот адсорбции и смачивания с величинами теоретически вычисляемой адсорбционной энергии необходимо учитывать соотношения между ними, даваемые термодинамикой поверх-1ЮСТНЫХ явлений [16,39—42]. [c.67]

Для адсорбции ОН-группы над отрицательным ионом кристалла N301 де-Бур находит, что дисперсионная компонента адсорбционной энергии составляет —0,43 шал моль, [c.71]

Существенно заметить, что теплота смачивания (эквивалент адсорбционной энергии, энергии смачивания, работы адсорбционных сил на притяжение молекул смачивающей жидкости) порошков с разной величиной зёрен (частичек, крупинок) обычно оказывается не пропорцио-нальнор величине внепшей (геометрической) поверхности порошка (т. о. сумме внешних поверхностей всех зёрен порошка). Причина этого лежит в пористости и ультрапористости. В пористых порошках полная величина s поверхности 1 г порошка слагается из внешней поверхности Si всех его зерен и внутренней поверхности Sg его пор [c.72]

Если подсчёт адсорбционной энергии ведётся на 1 см , то единственным бесспорным выходом из этого затруднительного положения (известная неопределённость внутренней поверхности з пористого адсорбента) является применение в качестве адсорбента при изучении явлений адсорбции и смачивания непористых порошков, обладающих только внешней геометрической поверхностью, когда. 4 = 51 и 2 = 0. Тогда поверхность 1 г адсорбента может быть определена непосредственно из величины поверхности отдельных кристаликов, определяемой из измерений их размеров с помощью оптического или электронного микроскопа, а также и другими методами без осложняющего фактора пор и щелей. [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология