Растворители в хроматографии, элюотропный ряд

Таблица 3. Элюотропный ряд растворителей для жидкостной адсорбционной хроматографии

Таблица 5.3-2- Элюотропный ряд растворителей для жвдкостной хроматографии в порядке увеличения полярности

Одной из основных характеристик растворителя является его элюирующая сила, т. е. способность десорбировать вещества из адсорбента. На основании сравнительных исследований растворителей составлены так называемые элюотропные ряды растворителей. Например, такой ряд для наиболее часто используемых в хроматографии растворителей, расположенных в порядке убывания их десорбирующей способности с полярных адсорбентов, приведен Б табл. 3 [c.58]

Элюотропные ряды смесей растворителей для адсорбционной хроматографии на силикагеле [c.81]

Выбор растворителя также имеет значение для правильного решения задачи разделения и анализа смеси веществ. Он зависит прежде всего от природы сорбента, на котором происходит разделение смеси, а также от свойств анализируемых соединений. В основном принципы выбора растворителя для ТСХ те же, что и в колоночной хроматографии. Полезно пользоваться элюотропным рядом Гильдебранда (см. гл. П).Для разделения смесей органических соединений в качестве растворителей часто применяют не индивидуальные вещества, а смеси, состоящие из двух или трех, реже четырех жидкостей. Для успешного разделения смеси и получения четко выраженных пятен на пластинке большое значение имеет установление правильного соотношения смешиваемых веществ при составлении многокомпонентных растворителей. [c.132]

Правильный выбор растворителя в адсорбционной хроматографии имеет суще ственное значение и тесно связан как с природой выбранного адсорбента, так и со свойствами компонентов анализируемой смеси. В связи с этим представляет интерес элюотропный ряд Траппе (табл. 5), [c.62]

В случае адсорбционной хроматографии на силикагеле или оксиде алюминия, как правило, силу двухкомпонентного растворителя (например, гексана с добавкой изопропанола) увеличивают, увеличивая в нем содержание полярного компонента (изопропанола), или же уменьшают, уменьшая содержание изопропанола. Если содержание полярного компонента становится слишком малым (менее 0,1%), следует заменить его более слабым по элюирующей силе. Так же поступают, заменяя на другие либо полярную, либо неполярную составляющую и в том случае, если данная система не обеспечивает желаемой селективности по отношению к интересующим компонентам смеси. При подборе систем растворителей принимают во внимание как растворимости компонентов смеси, так и элюотропные ряды растворителей, составленные разными авторами. [c.13]

Расположение растворителей в соответствии с возрастанием их элюирующей силы называют элюотропным рядом. В адсорбционной хроматографии общепринятым является элюотропный ряд Снайдера. Растворители, перечисленные в приложении 2, расположены в соответствии с этим рядом. Мерой элюирующей силы растворителя служит величина е°, экспериментально определенная для ряда растворителей на оксиде алюминия в сравнении с л-пентаном (е°=0). Величина е° пропорциональна разности удельных энергий взаимодействий растворителя и пентана с чистой поверхностью адсорбента. Для силикагеля значения ° в среднем в 1,25 раза ниже, чем для оксида алюминия. [c.129]

Для адсорбционной хроматографии разработаны также элюотропные серии (I—III), представляющие собой смеси растворителей с постепенно возрастающей элюирующей силой. Примеры таких серий приведены в табл. 6.1. [c.130]

ТАБЛИЦА 4. Элюотропный ряд растворителей для адсорбционной хроматографии на активном угле [3] [c.33]

В ЖТХ применяют полярный адсорбент, тогда как подвижная фаза может быть как неполярной (пентан), так и очень полярной (спирты). Сорбционное равновесие определяется отношением полярностей подвижной фазы и растворенного вещества. Шкалу полярности можно установить эмпирическим путем, располагая растворители в порядке прочности их удерживания адсорбентом, например силикагелем. Более полярный растворитель будет вытес нять другой растворитель, стоящий ниже его в шкале полярности Такая шкала получила название элюотропного ряда (табл. 23.6) Элюирующая сила растворителя (е°) — это характеристика по лярности растворителя (силы растворителя) для жидкостно-твер дой и адсорбционной хроматографии. Она основана на свободной энергии адсорбции на стандартной поверхности. [c.32]

На основании результатов своих работ Траппе расположил все исследованные им растворители в ряд в порядке убывания их десорбирующей способности. Этот ряд, названный им элюотропным, был составлен по результатам хроматографии липоидов на таких адсорбентах, как алюмосиликат,, силикагель и окись алюминия. Элюотропный ряд Траппе (см. табл. 2), как показали последующие исследования, оказался вполне приемлемым при адсорбционной [c.29]

При разделении веществ с очень близкими адсорбционными свойствами часто употребляют смеси двух растворителей, занимающих соседние положения в элюотропном ряду. Прибавлять более полярный растворитель к менее полярному рекомендуется сначала в небольшом количестве. Как правило, содержание более полярного растворителя в смеси должно составлять от 1—2% до 5—10%, максимально 50%. В последнем случае смесь растворителей имеет свойства, приближающиеся к свойствам более полярного компонента. Действие смеси растворителей можно представить себе так, что более полярный компонент смеси растворителей постепенно адсорбируется при прохождении через столбик адсорбента, благодаря чему менее прочно связанный компонент разделяемой смеси вытесняется, т. е., иными словами, ускоряется передвижение адсорбционных полос по колонке. Само собой разумеется, что нет смысла промывать колонку менее полярным растворителем после того, как через нее был пропущен более полярный растворитель, который вызвал частичную дезактивацию адсорбента. По тем же соображениям не следует использовать для хроматографии смеси растворителей, не находящихся по соседству в элюотропном ряду. В этом случае столбик адсорбента насытится более полярным растворителем и неполярный растворитель не окажет никакого действия. Следует также указать, что адсорбент, на котором уже было проведено хроматографическое разделение, нельзя повторно использовать для следующей порции смеси. [c.352]

С при этом образуются силоксановые группы 51—0—51 , обладающие неспецифической адсорбционной способностью.. Элюотропный ряд растворителей для хроматографии на силикагеле имеет приблизительно тот же порядок, что и на окиси алюминия (см. разд. 166). [c.6]

Обычно в хроматографии используют далеко не все растворители, перечисленные в табл. 28, а значительно меньшее число, образующее сокращенный элюотропный ряд, например петролейный эфир — бензол — диэтиловый эфир — этанол. [c.352]

Новым вариантом адсорбционной хроматографии является проточная хроматография, которая по сравнению с классическим вариантом имеет ряд преимуществ. При выборе адсорбента, растворителя и приготовления хроматографической колонки для проведения проточной хроматографии обычно руководствуются теми же соображениями, что и при хроматографировании по методу Цвета. Различие этих методов заключается в том, что в случае проточной хроматографии процесс не оканчивается на стадии проявления хроматограммы, а продолжается дальше. Индивидуальные вещества постепенно вымываются в фильтрат, где собираются в отдельные приемники. Как правило, для того чтобы элюировать все компоненты разделяемой смеси, необходимо применять не один, а ряд растворителей, используемых последовательно в порядке их расположения в элюотропном ряду-В настоящее время проточная хроматография является наиболее широко распространенным видом адсорбционной хроматографии. [c.362]

В то время как, например, для хроматографии на бумаге существуют определенные испытанные буферные смеси или для адсорбционной хроматографии известны элюотропные ряды растворителей, для хроматографии на ионитах трудно дать какую-либо универсальную пропись для выбора буферных растворов. Поэтому для каждого данного ионообменника и для каждой данной смеси хроматографируемых веществ необходимо подобрать оптимальные условия разделения эмпирическим путем. [c.556]

Элюотропные серии смесей растворителей для адсорбционной хроматографии на силикагеле. .............392 [c.381]

При выборе растворителя для адсорбционной тонкослойной хроматографии можно пользоваться любым из известных элюотронных рядов, составленных на основании элюирующей сЕособ-пости растворителя, Шталь предлагает 16] для этой цели следующий элюотропны]" ряд (см. табл. 1). [c.12]

Элюирующую способность растворителей при адсорбционной хроматографии на окиси алюминия и других неорганических сорбентах оценивают по шкале Гильдебранда, в которой полярность растворителя характеризуют энергией поляризации данного растворителя по отношению к энергии поляризации н пентана, принятой за 0. Расположив растворители в порядке возрастания Я°, т. е. в порядке возрастания элюирующей способности, получают так называемый элюотропный ряд.1 Последний приблизительно одинаков для окиси алюминия (см. значения в разд. 162) и других полярных сорбентов— силикагеля, [c.381]

По хроматографическим свойствам силикаты магния близки к силикагелям (см. разд. 1). Применяют их для разделения липидов, гликозидов, ацетилиро-ванных сахаров, азотсодержащих веществ, алкалоидов, нуклеотидов, углеводородов, терпенов, стероидов, витаминов, пестицидов, канцерогенных веществ идр. Наибольшую популярность приобрел флорисил — силикат магния со сравнительно низким содержанием окиси магния. Элюотропный ряд растворителей для адсорбционной хроматографии на флорисиле дан в разд. 166. [c.29]

Относительная энергия взаимодействия с сорбентами II типа многих органических веществ, в том числе и обладающих активным водородом, может быть определена из так называемых элюотропных рядов, показывающих относительную вытесняющую силу органических растворителей при адсорбционной хроматографии. Пожалуй, наиболее правильным будет следующий элюотропный ряд веществ, расположенный по силе их взаимодействия с силикагелем (адсорбент II типа), полученный нами на основании работы Розена [13] триэтиламин > метанол >- этанол > ацетон > этилацетат > пропионовая кислота > эфир > анилин > фенол > > нитропропан > нитробензол. [c.207]

Дня обращенно-фазовой хроматографии на С, элюотропный ряд имеет вид метанол (1,0) < ацетоншрил (3,1), этанол (3,1) < изопропанол (8,3) < н-пропанол (10,1) < диоксан (11,7). Свойства важнейших растворителей приведены в табл. 8.3. [c.311]

Большое распространение в последнее время получила хроматография на полиамиде (е-поликапролактаме). Было показано, что полиамиды в зависимости от способа получения обладают различной разделительной способностью [154]. В качестве связующего для полиамидных слоев хорошо зарекомендовала себя целлюлоза [43, 154]. Полиамид применяли также и для приготовления незакрепленных слоев [154]. Помимо целлюлозы в качестве связующего можно использовать крахмал. Слои с пре-красны.ми механическими свойствами мол<но получить из смеси полиамида, силикагеля и крахмала [94]. Полиамид пригоден для разделения фенолов. В этом случае при использовании водных систем растворителей характер разделения аналогичен получаемому при применении хроматографии с обращенными фазами, т. е, в системе с гидрофильной неподвижной фазой (см. разд. 3.2.1.3) [154]. Необходимо помнить, что элюотропный ряд растворителей в случае полиамида совершенно иной, чем применительно к другим сорбентам. Это объясняется разным характером взаимодействия между хроматографируемым веществом и сорбентом. Помимо фенолов в тонком слое полиамида хроматографировали антипиретики [54], тиаминовые производные [60], антибиотики [77], консервирующие вещества [57, 90], аминокислоты и их производные, нуклеозиды и нуклеотиды [163, 164] и другие соединения. Хроматографируемые вещества хорошо вымываются из полиамидного слоя, поэтому пластинки с полиамидом можно использовать для повторных разделений [163]. [c.41]

Некоторые растворители отличаются специфическим характером. Так, изопропиловый эфир проявляет сравнительно слабую элюирующую силу на окиси алюминия, а хлороформ на этом сорбенте относительно сильный элюент. Гексан, который менее полярен, чем хлороформ, вопреки простейшей логике является более слабым растворителем по отношению к модифицированной саже. Параметр е° — первая отправная точка при выборе состава подвижной фазы для адсорбционной хроматографии. Однако фактическое поведение сложных полифун-кциональных сорбатов может отличаться от ожидаемого на основании величин е°. Параметр е° зависит от выбора соединений, по которым он экспериментально определен, и поэтому всегда несет на себе печать селективности. В частности, по данрым [94], сила растворителя зависит от класса сорбатов, по которым она найдена. Уже столь небольшой разницы в химической природе, как между метилбензолами и коиденсированными ароматическими соединениями, оказывается достаточно, чтобы нарушить элюотропную последовательность. [c.45]

Примечание. Элюотропный ряд растворителей хорошо работает в вытеснительном режиме десорбции и отражает энергию взаимодействия элюент - поверхность силикагеля". Чем больше эта энергия, тем больше элюирующая сила растворителя в вытеснительном режиме элюирования. Под вытеснительным режимом десорбции мы понимаем десорбцию за счет конкуренции молекул элюента и адсорбата за место непосредственно на поверхности гидроксилированного силикагеля. Вытеснительный режим десорбции адсорбата элюентом с поверхности силикагеля является одним из вариантов десорбции в ВЭЖХ на силикагеле (в практической хроматографии - далеко не основным), поэтому определение элюирующей силы, основанное на понятии элюотропный ряд ", не является универсальным. [c.33]

Нейтральные азотистые соединения, выделенные из деасфальтенизатов нефтей, подвергали последовательной хроматографической очистке и разделению на силикагеле и оксиде алюминия. Марки сорбентов, условия активации и соотношение образца к адсорбенту аналогичны таковым, использованным для разделения азотистых оснований. Фракционирование концентратов К-4 и К-5 проводили па активированном силикагеле с отбором фракций, исчерпывающе десорбируемых элюотропным рядом растворителей. В случае К-4 применяли смесь пентап — бензол (10 1 по объему), бензол и спиртобензол (1 1) с получением фракций Сц, Сх и Сд соответственно для разделения К-5 использовали смеси пентан — бензол (4 1) и спирт — бензол (1 1) с отбором фракций Со и С соответственно. Нри изучении химического состава нейтральных азотистых соединений вакуумного газойля товарной западно-сибирской нефти хроматографическому разделению на силикагеле подвергали только концентрат, выделенный в виде нерастворимого комплекса с тетрахлорид-тптаном, используя в качестве элюентов смесь пентана с бензолом (10 1) (фракция Сц), спирт — бензол (1 1) (фракция Сх). Бензольные элюаты далее фракционировали на оксиде алюминия, деактивированном 3 мас.% воды, спирто-бен-зольные — на оксиде алюминия, содержащем 4 мае. % воды. В обоих случаях использовали бинарные смеси растворителей с постепенно возрастающей силой элюепта едв с Аедв на 0,1. Обозначение продуктов разделения нейтральных азотистых соединений аналогично таковому, принятому для азотистых оснований (см. 5.2.1). В качестве растворителей для получения бинарных смесей при хроматографии на оксиде алюминия использовали пентап, четыреххлористый углерод, бензол, хлороформ, диоксан. Объемную долю сильного растворителя в бинарной смеси с заданной силой элюепта рассчитывали по [38]. [c.131]

Окись алюминия А12О3 — полярный сорбент с удельной поверхностью 100—, 300 м /г. Активированная, т. е. обезвоженная, окись алюминия является энергичным молекулярным сорбентом с электроноакцепторными сорбционными центрами. Элюотропный ряд растворителей для адсорбционной хроматографии на окиси алюминия приведен в разд. 162. В водных растворах окись алюминия проявляет свойства катионообменника (основная окись алюминия) или анионообменника (кислая окись алюминия). Последнюю получают обработкой основной окиси алюминия кислотой, например 1 н. HNOз, с последующим отмыванием избытка кислоты водой. В некоторых случаях окись алюминия использовали как носитель для распределительной хроматографии. [c.20]

Составленные Снайдером элюотроп-ные ряды растворителей нашли широкое применение в практике жидкостной хроматографии, так как позволяют уя в начале работы ориентировочно отобрать возможные элюенты для данной хроматографической системы и предсказать в какой-то степени удерживание разделяемых компонентов. Как отмечалось, в основу построения элюотропного ряде было положено отношение удерживания стандартного вещества при использовании в качестве элюента данного растворителя и м-пентана. Возможен и другой подход к построению злюотропного ряда, а именно по величинам [c.34]

В табл. 7 приведен элюотропный ряд для хроматографии на силикагеле АСК, полученный по этой методике. Сопоставляя его с рядом Снайдера (см. табл. 3), можно видеть, что за редкими исключениями последовательность растворителей не совпадает. Это можно обьяснить двумя причинами. Во-первых, силикагель и оксид алюминия хотя и являются полярными адсорбентами, но механизм сорбции на них различен. Следовательно, результат сравнения двух рядов не может быть неожиданным. Вьппе уже говорилось о том, что Снайдер оценивает элюирующую силу е растворителя по времени удерживания стандартного образца при элюировании его этим растворителем. Но в жидкостной хроматографии от чистоты растворителя в очень большой степени зависит время удерживания. Даже незначительная примесь более полярного растворителя приводит к серьезным изменениям в хроматографической колонке и соответственно к изменению (снижению) времени удерживания образца. По предлагаемой методике анализируемый растворитель выступает уже в качестве образца, и поэтому незначительные его загрязнения практически не влияют на его удерживание. [c.47]

Для подтверждения правильности элюотропного ряда и расширения его в области растворителей с низкой элюирующей силой для некоторых спабьк растворителей бьшо определено время удерживания в проявительном варианте хроматографии с изооктаном в качестве подвижной фазы. [c.47]

Выбор подвижной фазы в жидкостной хроматографии с НСФ осуще-ствлязтся таким же образом, как в распределительной хроматографии. Снайдер [3] предложил для характеристики силы растворителя в распределительной хроматографш параметр Р, который он назвал полярностью растворителя и определил из экспериментальных данных по растворимости. В обычной хроматографии с НСФ (более полярна стационарная фаза) сила подвижной фазы возрастает с увеличением параметра Р, т. е., выбирая растворители с большим значением Р, можно уменьшить значения к образца. В обращенно-фазовой хроматографии с увеличением значения Р растворителя уменьшается его сила и увеличивается к образца. В табл. 20, 21 приведены примеры элюотропных рядов для обычной и обращенно-фазовой хроматографии с НСФ. Селективность растворителя зависит от вкладов в его элюирующую силу донорной, акцепторной и дипольной характеристик растворителя. Используют обычно смеси растворителей, состоящие из неполярного углеводорода с добавкой небольшого количества более полярного растворителя (обычная хроматография) или из воды с добавкой органических растворителей (обращенно-фазовая хроматография). Наиболее часто используют метанол, ацетонитрил, тетрагидрофуран. [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология