Соединения с заместителем

Сплавление со щелочью первичных сульфонатов дало ненасыщенные углеводороды с концевой двойной связью. Тс вторичные сульфонаты, в которых по соседству с атомом водорода, соединенным с заместителем, находятся две метиленовые группы, образуют оба теоретически [c.579]

Уравнение Гаммета представляет собой линейное соотношение свободных энергий. Это можно показать следующим образом по константам равновесия (или по константам скорости, используя вместо АО величину АО ). Для реакции любого соединения с заместителем X [c.368]

Соединения, у которых заместители находятся у соседних атомов углерода, называются орго-изомерами-(сокращенное обозначение о-) или 1,2-изомерами. Соединения, у которых заместители разделены одним атомом углерода, носят название жета-изомеров (сокращенное обозначение ж-) или 1,3-изомеров. Наконец, соединения с заместителями, разделенными двумя атомами углерода, называются пара-изомерами (сокращенное обозначение л) или 1,4-изомерами [c.249]

Уксуснокислая медь является эффективным катализатором при цианэтилировании всех ароматических аминов, за исключением нитрозамещенных. Этот катализатор особенно эффективен при работе с теми анилинами, которые при использовании других известных методов Дают плохой выход, т. е. в случае соединений с заместителями у атома азота или в орго-положении. [c.76]

В качестве о-аминокарбонильных соединений обычно используют о-аминобензальдегид и о-аминоацетофенон, которые при конденсации с альдегидами, кетонами, кето-кислотами образуют хинолиновые соединения. Ценность этой реакции заключается в том, что с ее помощью можно получать хинолиновые соединения с заместителями п положении 3 [c.14]

Многочисленные синтезы пиридоксина основаны главным образом или на непосредственном получении пиридинового цикла из алифатических соединений с заместителями, которые образуют функциональные группы в положениях 4 и 5, метильную группу в положении 2 молекулы пиридоксина или могут быть в них преобразованы, или на получении гетероциклов и системы конденсированных циклов, которые способны превращаться в пиридиновый цикл, при этом имевшиеся у них заместители пригодны для дальнейших преобразований в заместители молекулы пиридоксина. [c.338]

Однако такое выражение отвечает только частным случаям реакции, при которых используется молекулярный водород в каталитических процессах или водород в момент выделения в чисто химических, в большинстве же процессов восстановления, имеющих практический интерес, водород не вводится в реакционную среду. Поэтому в общем виде процесс правильнее представить как систему реакций, в которых участвует нитросоединение, дающее свой кислород (окисляющее), и другие ингредиенты реакционной среды, принимающие этот кислород (окисляющиеся). Если при течении этих реакций останавливаться только на этой стадии, то можно получить в продуктах реакции соединения с заместителями, менее богатыми кислородом, чем нитрогруппа [КМО, НМ(0) МН], или совсем, лишенные кислорода (КМ= МК). Если же кроме того реакционная среда делает возможным проявление реакционности со стороны водородных соединений (например воды, когда она вовлечена в окислительный процесс с расщеплением молекулы на Н и ОН), тогда продуктами реакции восстановления оказываются и имеющие при азоте водород (с кислородом или без него) [c.126]

Качественные заключения, выведенные на основании изучения декарбоксилирования в ряду бензола, подтверждают это общее положение, хотя такое изучение, очевидно, не может дать ответ на вопрос, имеют ли место конкурирующие механизмы в каком-либо конкретном случае. Так, декарбоксилирование 2,4,6-тринитробензойной кислоты [61] и 2,4,6-триоксибензойной кислоты [62] протекает легко. Тринитробензол имеет три сильные электроноакцепторные группы, и электрофильное замещение в его молекуле протекает с большим трудом или не происходит вовсе [63], в то время как триоксибензол представляет собой прямо противоположный тип соединения с тремя группами, которые в высшей степени облегчают электрофильное замещение. Соединения с заместителями промежуточного типа декарбоксилируются тем труднее, чем далее они находятся от каждого из вышеприведенных крайних типов из этого факта вытекает, что имеется по крайней мере два альтернативных механизма декарбоксилирования. В ряду пиррола, очевидно, следует рассматривать только тот механизм, который сходен с декарбоксилированием триоксибензойной кислоты. [c.233]

Большинство соединений, в которых ненасыщенные связи не находятся в сопряжении с сильной электроотрицательной группой (изолированная двойная связь), и большая часть а, -ненасыщен-пых соединений с заместителями в а- и в -положении, в реакцию с морфолином не вступает. [c.361]

Приложение Таблица б Соединения с заместителем у С-4 [c.321]

Ароматические соединения с заместителями, [c.215]

Как известно, в уравнении (V.2) константа /сд соответствует константе скорости реакции соединения без заместителя, выбираемого за стандартное к — константа скорости соединений с заместителями р — константа заместителя о — константа чувствительности , характеризующая степень влияния заместителя для данной серии соединений и имеющая постоянное значение только для данной серии. [c.86]

Исследование продуктов замещения моноциклических ароматических углеводородов методом, инфракрасной спектроскопии показывает, что преобладают соединения с заместителями в тгара-положении, а соединения с заместителями в л1ета-положении присутствуют в малом количестве. То обстоятельство, что альфа-углерод в боковой цепи не замещается, указывает на отсутствие алкилирования ароматики в процессах, протекающих в ретортах НТЮ. Увеличение молекулярного веса и соответствующее увеличение числа углеродных атомов боковой цепи больше связаны с увеличением длины боковых цепей, чем с увеличением их числа. [c.66]

Однако результаты исследований (см. табл. 82) показывают, что эффективность деактиваторов зависит и от строения ароматического амина [99]. Деактивирующие свойства возрастают при введении в молекулу амина оксигруппы и зависят от взаимного расположения окси- и аминной групп, увеличиваясь от мета- к пара- и орто-положению. В отличие от антиокислителей наиболее эффективными деактиваторами металла являются соединения с заместителями не в пара-а в орто-положении. [c.260]

Различия между радикало-функциональными и заместительными названиями кислотных радикалов касаются также и серусодержащих аналогов в соединениях с заместителями X—50г—, X—50— и X—8— для обозначения групп >50г используют префикс сульфонил, для >80 — сульфинил и для >8 — тио. Например, если СеИзЗОг— выступает в роли заместителя, то такую группировку называют в префиксе бензолсуль-фонил-. [c.135]

В отношении синтеза кетонов рассмотренными методами особое положение в ряду первичных спиртов занимают соединения с заместителем при а-атоме углерода, например изобу-тиловый спирт или 2-этилгексанол, оказавшиеся неспособными к дегидрогенизационнои конденсации [7]. Неспособность этих соединений превращаться в кетошл оказалась неожиданной, так как альдольная конденсация а-замещенных альдегидов с одним подвижным атомом водорода легко осуществима. [c.226]

Вицинальными (от лат. ук1пиз) называют дизамещенные соединения с заместителями у соседних атомов углерода. [c.39]

По этому способу можно бронировать и иодировать незамещенные ароматрг---ческие соединения (стр, 144 и соединения с заместителями, ориентирующими в орто-. и дара-соложения (стр. 156) и, прежде всего, в мета-положение (стр. 173)- Описаны5 также некоторые аналогичные методы хлорирования [378]. Эти методы применимы 1 в безводной и в водной Средах. Часто работают и без растворителей. "- ( [c.140]

Распределение электронов в фенолят-ионе очень похоже на распределение в бензил-анионе. Однако любой заместитель с несвязанной электронной парой (например, H2N, СН3О, Р, С1, Вг, Н8 и т.д.) будет взаимодействовать с бензольным ядром аналогичным образом. Следовательно, несмотря на отсутствие общего заряда, электронная плотность на ВЗМО ароматического соединения (с заместителем, имеющим несвязанную электронную пару) будет наивысшей в орто- и пара-положениях к донорному заместителю, и обычно реакции идут быстрее, чем с бензолом. Атомы галогена имеют несвязанные электроны, которые могут взаимодействовать с соседними вакантными орбиталями, но они также намного более электроотрицательны, чем углерод. Суммарный эффект состоит в том, что галогены направляют реакцию в орто-пара-положения, но реакция протекает медленнее, чем с бензолом. [c.99]

МЕЗО... (от греч. mesos-средний, промежуточный), составная часть названий 1) орг. соединений с неск. асимметрич. центрами, оптически неактивных вследствие внутр. компенсацию) знака вращения (см. Изомерия) 21 производных полициклич. соединений с заместителями в среднем цикле, напр, в положениях 9 и 10 антрапеаа. [c.18]

Однако, повидимому, примегтение этого способа нитрования ограничивается лишь ароматическими углеводородами и соединениями с заместителями, ориентирующими только в о- и р-положение, так как при наличии в ядре групп, направляющих нитрогруппу в т-положение, иитрование не идет з. При действии азотнокислой меди и уксусного ангидрида на дифенил образуется р-н итро- и р, р -л и н И т р о д и ф е и и л, из дибензила в этих условиях получается р,р -д и нитродибензил, а бензил и стильбен не вступают в эту реакцию Из анилина, азотнокислого лития и уксусного ангидрида получается р-н и т р о а ц ет а н и л и д 1 , тогда как применение солей меди или железа ведет к образованию о-и 3 о м е р а. Доп. ред.] [c.281]

Важным фактором, влияющим на течение реакции сульфирования, является температура. Повышение температуры не только ускоряет процесс, но и способствует образованию различных побочных продуктов (полисульфокислот, сульфонов, продуктов реакции окисления и реакции конденсации). Однако не только поэтому при каждом процессе сульфирования должна поддерживаться строго определенная оптимальная температура. Часто температурный режим обусловливает место вхождения сульфогруппы в ароматическое ядро. При сульфировании соединений с заместителями [c.233]

В случае 1,2,3,4-тетрагидродибензофурана сульфирование, реакция Фри- деля—Крафтса и нитрование приводят к образованию соединений с заместителем, находящимся в положении 7 (или 3 ), тогда как в результате металлирования, протекающего тем же путем, как и металлирование дибензофурана, образуется 6 (или 4 )-металлоорганическое соединение [69]. Строение 1,2,3,4-тетрагидро-7-ацетилдибензофурана было доказано окислением его в соответствующую кислоту (выход 57%) и дегидрированием последней до 3-дибензоф>ранкарбоновой кислоты (выход превышает 90%). [c.108]

Шофилд и Свайн [828] рассмотрели поведение при нитровании ряда гетероциклических соединений с заместителями в цикле, содержащем гетероатом, и пс дразделили. такого рода соединения на следующие группы [c.188]

Различия между радикало-функциональными и заместительными названиями кислотных радикалов касаются также и серосодержащих аналогов в соединениях с заместителями X — SO2—, X—SO— и X—S— для обозначения групп >S02 используют префикс сульфонил-, дпя >80 — сульфинил- и для >S — ТИО-. Например, если 6H5SO2— выступает в роли заместителя, го такую группировку назьшают в префиксе бензолсульфонил-. [c.411]

Общей особенностью для экспериментально исследованных соединений с заместителями у С-4 является их низкая токсичность при сохранении цротивомитозной активности. В ряде случаев последняя приближается к таковой колхицина 4-цианоколхицин,4-метилколхи- [c.115]

В последнее время стали доступными многие фторалифатические соединения. Это позволило разработать на их основе способы синтеза разнообразных ароматических и гетероциклических соединений с заместителями, содержащими фтор. Мы остановимся только на наиболее важных метода . [c.235]

Существенное влияние на токсичность смешанных эфиров фосфорной кислоты оказывает не только характер заместителя в ароматическом радикале, но и его положение. Наиболее сильно повышается инсектицидность при введении в ароматический радикал нитро- и метилтиогрупп. Инсектицидная активность 0,0-диалкил-0-арилфосфатов, замещенных в положении 4, больше, чем активность соединений с заместителями в положениях 2 и 3. [c.405]

Особенный интерес мог бы представить эксперимент, включающий разложение соединений с заместителями, имеющими очень сильный электронный эффект в соответствии с нижеприведенной схемой ( —электроноакцепторный и О — электронодонорный заместитель, к = 2). [c.300]

Важным фактором, влияющим на течение реакции сульфирования, является температура. Повышение температуры не только ускоряет процесс, но и способствует образованию различных побочных продуктов (полисул-ьфокислот, сульфонов, продуктов реакции окисления и реакции конденсации). Однако не только поэтому при каждом процессе сульфирования должна поддерживаться строго определенная оптимальная температура. Часто температурный режим обусловливает место вхождения сульфогруппы в ароматическое ядро. При сульфировании соединений с заместителями I рода повышение температуры способствует увеличению выхода пара-изомера. Так, например, при 0° С из толуола образуются о-и -толуолсульфокислота примерно в равных количествах, а при 100°С получается 79% пара-изомера и лишь 13% орто-изомера. Сульфирование фенола при комнатной температуре приводит к образованию о-фенолсульфокислоты, а при 100° С — к пара-изомеру. [c.247]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология