Вероятность расщепления

Расщепляться при росте могут кристаллы любого вещества. Однако растут самостоятельно только те из образовавшихся при пластической деформации блоков, размеры которых по крайней мере больше диаметра двумерного критического зародыша. Чем выш е пересыщение, тем меньшие по размеру блоки смогут разрастаться, тем больше, следовательно, вероятность расщепления. При этом имеет значение не общее пересыщение в объеме раствора, а пересыщение непосредственно у растущей грани. Именно поэтому легче расщепляются кристаллы веществ, растущих в кинетической области. [c.60]

В отличие от этих соединеиий в иоде, галогеноводородах, а также в СС1 , FзJ, СОаКз образование атомного иопа галогена X оказывается возможным при энергии электронов, равной или близкой нулк. Так, папример, сечение процесса е -Ь НХ = Н + X имеет максимум иблизи 0,8(НС1), 0,2(НВг и ВВг) и 0,05 Эй (Н1), причем в каждом случае процесс начинается при энергии электронов, почти точно совпадающей с величиной Лцх — (О — теплота диссоциации Е — сродство к электрону). В максимуме вероятности расщепления молекулы НХ под действием электрона с образованием отрицательного иона оказываются величинами порядка от 1 до С, 01. [c.188]

Вследствие их равноценности связи между мономерными остатками разрываются с одинаковой легкостью у длинных и коротких цепей (если только молекулярная масса полимера не слишком мала—см. с, 625) поэтому общее число разрывов не зависит от того, сколько молекул находится в определенной навеске реакционной массы. Однако чем длиннее молекулы, тем меньше их в единице массы и тем больше в среднем будет количество разрывов, приходящихся на одну макромолекулу, поэтому вероятность расщепления длинных цепей выше, чем коротких. [c.60]

Один из этих максимумов представлен на рис. ПО, на котором по оси абсцисс отложена энергия электронов, а по оси ординат — ионный ток, приходящийся на ионы О . Отвечающая этому максимуму вероятность расщепления молекулы кислорода на [c.416]

О + 0 составляет 1,2 10 (см. также [507]). Максимуму при 14 эв (отсутствующему на рис. ПО) отвечает в 60 раз меньшая вероятность 2,0-10 Максимальное значение вероятности расщепления молекулы иода составляет около 1 (при О зе). Таким образом, вероятности расщепления молекулы под действием электрона с образованием отрицательного иона оказываются величинами порядка 10 —1. [c.416]

Сравнение масс-спектров дейтерированных и обычных углеводородов показало, что вероятность расщепления связей в случае [c.253]

Измерения выхода атомных ионов позволяют вычислить сечение или вероятность соответствующего процесса Р. Эти измерения показывают, что величина Р зависит от природы диссоциирующей молекулы и энергии электронов. Во многих изученных случаях /врастет с эне )]ией электрона, при некотором ее значении (особенно порядка нескольких электронвольт) достигает максимума и падает при дальнейшем увеличении утфгии. В случае кислорода были найдены два таких максимума при энергии мектронов 7 и 14 за, которые отнесены к процессам диссоциации молекулы, отвечающим различным состояниям возбуждения атома кислорода е + О3 = О -Н 0 и е -Ь О2 = О - - 0 . Один из этих максимумов приведен на рис. 47. Отвечающая этому максимуму вероятность расщепления молекулы кислорода на О -Ь 0 составляет 1,2-10 . Максимуму при 14 эв (не заметному в масштабе рис. 47) отвечает в 60 раз меньшая вероятность 2,0 - КГ . [c.188]

Расщепление (выраженное в микронах) растет при данной величине силовой постоянной взаимодействия <а пропорционально третьей степени длины волны. Поэтому наиболее вероятно расщепление длинноволновых (а не коротковолновых) полос поглощения. Действительно, это согласуется с наблюдаемыми спектрами, как показано в IV. 4. [c.195]

Наличие разветвления в углеводородной цепи увеличивает вероятность расщепления одной из С—С-связей в месте разветвления с образованием вторичного или третичного [c.46]

Если, однако, в этих равновесных процессах имеются отклонения от равной вероятности расщепления или роста цепей, т. е. если эти вероятности зависят от длины цепи, равновесное распределение неизбежно приобретет форму [c.49]

Резонансные уровни. Чтобы войти в ядро атома, частица должна преодолеть энергетический барьер, эквивалентный силам отталкивания вокруг ядра. Опыты показали, что при бомбардировке различных элементов имеются определенные ступени по мере увеличения скорости а-частиц, когда их энергия еще недостаточна для того, чтобы пройти над вершиной барьера, но они несомненно проникают сквозь него, вызывая испускание протонов. Между этими ступенями вероятность расщепления мала. [c.10]

Вероятно, расщепление промежуточного соединения, содержащего селен(II), во всех этих процессах окисления должно происходить достаточно медленно. Кроме того, реакции, приводящие к образованию различных неустойчивых промежуточных соединений, должны быть полностью обратимыми, поскольку двуокись селена применима для окисления кетонов —СНг—СО— до —СО—СО—, но не окисляет простой связи [c.114]

Разделим интервал времени счета Ai на Ь равных подынтервалов, каждый из которых настолько мал, что можно пренебречь возможностью расщепления двух атомов в течение этого подынтервала. Вероятность расщепления атома в этом интервале времени равна —. Вероятность распада одного атома, на-ь [c.285]

Интересно, что введение в молекулу изотопных атомов часто приводит к значительному изменению вероятности расщепления связи при бомбардировке электроном. Так, связь С—В в метане, этане и пропане слабее, чем связь С—Н в тех же молекулах. Кроме того, изотопное замещение вообще приводит к ослаблению соседних с замещенной связей С—Н. Вероятность расщепления связи >2С— 2С оказывается на 20% больше, чем вероятность расщепления связи — С. [c.109]

Катализаторы, содержащие 5% металла на пемзе, были приготовлены восстановлением водородом соответствующих солей после пропитки ими носителя. Дейтерий был получен реакцией тяжелой воды с цинком при 400° масс-спектрометрическим анализом типичного образца обнаружено 1,6% НО. Реакции проводились в статической системе до достижения желаемой степени превращения, после чего конденсируемые продукты анализировали на масс-спектрометре. Для анализа были использованы электроны с низкими энергиями основы расчетов были описаны ранее [4], однако из-за большого содержания пропана- 8 во многих образцах здесь сделалось необходимым применение весового фактора для вероятности расщепления связи С—О (чего ранее удавалось избежать). [c.56]

К веществам, придающим окраску мелассе, относятся карамельные пигменты, продукты разложения моносахаридов и продукты конденсации с аминокислотами. Для удаления этих веществ, отличающихся большими размерами молекул, используются в основном крупнопористые типы активных углей. Активные угли для осветления сахарозы должны также иметь нейтральную реакцию для уменьшения вероятности расщепления (инверсии) дисахаридов. [c.133]

Леопольдом [35] Затем Адлер и сотр [36] изучили поведение модельных соединений I, III, V в условиях сульфатной варки Во всех случаях был обнаружен гваякол с выходом 50, 80 и 70% соответственно для I, III и V, что указывает на вероятность расщепления Р-эфирных связей и при сульфатной варке лигнина Кроме того, из модельных соединений , III, V в незначительном количестве образовался енолариловый эфир IV Эта реакция связана с элиминированием у-метилольной группы (у = ОН) и протекает более интенсивно при щелочных варках (см табл XI 6) [c.342]

Насыщенные алифатические углеводороды (разветвленные и неразветвленные) имеют дипольный мсмент, равный нулю. Этилен и ацетилен не имеют дипольного момента. Бензол не имеет дипольного момента (все парциальные моменты компенсируют друг друга). Если в алифатическом насыщенном )тлеводороде один из атомов водорода замещается хлором, то парциальные дипольные моменты в молекуле больше не компенсируются и молекула приобретает дипольный момент. Вследствие того, что все связи С —С в цепи нормальных парафиновых углеводородов имеют приблизительно одинаксвую прочность, вероятность расщепления кажется одинаковой для всех связей. Она может быть вычислена по уравнению Лорентца [c.556]

Радикалы, образованные механохимическим путем, как и радикалы, полученные классическими методами инициирования (термическим, фотолитическим, химическим), характеризуются энергией образования неспаренного электрона. Однако имеются и некоторые характеристики, присущие только методу их активации. Действительно, в то время как радикалы, полученные классическими методами, имеют небольшие размеры, некоторые порядка атомов, механохимические радикалы не могут быть меньше определенных фрагментов деструкции минимального молекулрного веса. Последний в каждом конкретном случае 5- определяется энергетическим отношением межмолекулярных и химических связей, оставаясь по величине в пределах, харак-терных для макромолекул. Поэтому эти радикалы малонодвиж-ны в реакционной среде, что и обусловливает их дальнейшие превращения. Другой их важной особенностью является то, что в зависимости от структуры перерабатываемых полимеров можно предвидеть место механохимического разрыва и тип образуемых макрорадикалов. Так, если механическому воздействию подвергаются разветвленные полимеры, то самая большая вероятность расщепления будет между главной цепью и ответвлениями или по поперечным связям в случае деструкции трехмерных полимеров и т. д. [c.17]

Ион исходного боразина является преобладающим во всех подобных соединениях. Эта особенность характерна для ароматических циклических систем, тогда как для галогенированных углеводородов основной ион образуется в результате отщепления одного атома галогена. На основании масс-спектральных данных был сделан вывод, что для В-трифторборазина более вероятно расщепление боразинового кольца с образованием высококонденсированных гетероциклических полимеров, чем межмолекулярное вы-выделение фтористого водорода с образованием диборазинильных производных (ХП1). Соединения же типа XIII более вероятно обнаружить среди [c.159]

Поскольку два электрона при взаимодействии дают 5=1, существует вероятность расщепления в нулевом поле. Из измерений магнитной восприимчивости следует, что величина 01Нс составляет около 5 см Это означает, что состояния, которые при высоких полях описываются функциями 1+1) и I—1), в обычных магнитных полях будут удалены слишком далеко от состояния 0), что не позволяет наблюдать переходы ДМз = 1. В искаженном тригональном поле не равное нулю значение параметра асимметрии Е отражает смешивание состояний 1+1) и I—1). Это дает возможность наблюдать переходы ДМ8 = 2 . Как упоминалось в разд. 10-7, переходы А/Мя = 2 обусловлены компонентами СВЧ-поля, которые параллельны постоянному полю. [c.357]

Наиболее вероятное расщепление по Флори является достаточно твердоустановленным положением, хотя число экспериментальных исследований, подтверждающих его, весьма ограпи-ченпо. Для прямого доказательства распределения по Флори необходимо тщательно расфракционировать полимер, чтобы можно было построить экспериментальные кривые зависимости или /д. от а и сравнить их с теоретическими кривыми. Экспериментальные трудности, возникающие при фракционировании ряда полимеров различных типов, ограничивают число типов полимеров, которые можно исследовать. Разработка в последнее время новых автоматических приборов и методов фракционирования, например гель-хроматографии [29], должна стимулировать развитие работ по исследованию молекулярновесового распределения полимеров. (Это обусловило появление большого количества данных по МВР полимеризационных полимеров, хотя данных по поликонденса-ционным полимерам по-прежнему мало.) [c.80]

Метод смешанных ангидридов с алкилугольной кислотой. Для образования солей используют преимущественно едкий натр и триэтиламин. Смешанные ангидриды получают одним из стандартных методов в тетрагидрофуране [225, 272, 274, 469, 590, 1538, 1807, 2386, 2620, 2628], диоксане [1354, 1890, 1986], диметилформамиде [2386, 2629] или толуоле [1844]. Обычно амино-компоненг добавляют в водном растворе при температуре не выше 0° [2626, 2628]. Вероятность расщепления смешанного ангидрида в нежелательном для пептидного синтеза направлении значительно больше в водно-щелочном растворе, чем в органическом растворителе [677—679]. [c.110]

Все три упомянутые выше реакции (гидрирование ароматических углеводородов, расщепление колец и избирательный крекинг сложных кольцевых систем) способствуют увеличению индекса вязкости. По всей вероятности, расщепление колец всегда сопровождается крекингом. Процесс был бы идеальным, если бы гидрогенизация ароматических углеводородов и расщепление нафтеновых колец протекали, совсем не сопровождаясь крекингом если бы только одно кольцо в молекуле претерпело расщепление без крекинга, можно было бы получить 100%-ный выход масла с одновременным повышениехм индекса вязкости от 47 до 117 (переход пз Б к Ж, согласно рис. 94). Однако, учитывая широкие колебания в строении молекул углеводородов, было бы очень трудно найти катализатор для такого селективного процесса. [c.406]

Учитывая низкую диэлектрическую проницаемость полидиалкилсилоксанов (см. табл. 3), вероятность расщепления полидиэтилсилоксанов нейтральными солями металлов в массе по свободноионному механизму очень мала. К сожалению, имеющихся экспериментальных данных мало, чтобы высказать какое-либо предположение относительно механизма этого процесса. Не установлена и природа концевых групп в линейных полимерах, образующихся при расщеплении циклосилоксана солями металлов [1224, 1226]. Меньшая активность нитратов по сравнению с сульфатами в реакциях расщепления силоксанов, возможно, обусловлена их термической неустойчивостью. [c.116]

Влияние разветвленности цепи на пиролиз полиэтилена сводится к промотированию расщепления главной полимерной цепи по а- и -углеродным атомам (от места разветвления) [168—170]. Отщепление боковой цепи от главной с ростом длины боковой цепи становится более важной реакцией. Использование [169—170] меченых сополимеров этилена и пропилена для сопоставления относительных количеств а- и -расщепле-ний с количеством статистических расщеплений цепи послужило основой для обсуждения характера продуктов этих реакций. Был сделан вывод, что вероятность расщепления основной цепи по месту разветвления существенно выше вероятности статистического расщепления цепи и что а- и -расщепления протекают с одинаковой частотой. [c.66]

Известны и другие радикальные формы адсорбиро- ванного кислорода, такие, как 0 и образующийся из него в кислороде при низких температурах анион озо-нида Оз" [30]. Идентификация радикалов О представляется, однако, не столь надежной. Как правило, он чрезвычайно реакционноспособен и может реагировать с водородом уже при —196°. Наиболее вероятное расщепление орбитальных уровней ион-радикала О" в поле поверхности приводит к тому, что 1. >g ц [27]. Существование ион-радикалов 0 с высокой термической стабильностью и реакционноспособпостью наблюдалось лищь на восстановленном ванадиевом катализаторе на носителе [35, 36]. На многих других окислах отсутствие сигналов ЭПР от адсорбированных ион-радикалов, по-видимому, связано с быстрой их гибелью благодаря присоединению второго электрона [28J. [c.286]

Оказалось, что при многократном проведении над платинированным углем при 305—310° смеси этилциклопентана с ци-клогексаном, взятом в удвоенном количестве, происходит частичное каталитическое расщепление этилциклопентана под действщем водорода, выделяющегося при дегидрогенизации циклогексана. Основываясь на этом опыте, поставленном в весьма жёстких условиях,— четырёхкратное проведение смеси углеводородов над катализатором, который после второго проведения был заменён сзежим,—Николай Дмитриевич счёл нужным подчеркнуть При дегидрогенизационном катализе углеводородных смесей (например, бензинов, керосинов) следует учитывать вероятность расщепления пентаметиленовых углеводородов за счёт водорода в момент выделения его из гексаметиленовых если вести процесс в избытке водорода, то явление это должно быть ешё резче выражено. [c.70]

Вероятность расщепления обьпшо очень высока для некоторых нуклидов (U-233,U-235,Pu-239), если используются медленные нейтроны, т.е. нейтроны со средней скоростью примерно 2,200 м/с (или с энергией 1/40 электрон вольт (eV)). Поскольку эта скорость соответствует примерно скорости молекул жидкости (тепловое движение молекул), медленные нейтроны также иногда называют тепловыми нейтронами. [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология