Гидрогенизация гидрирование карбонильных соединений

Восстановление карбонильных соединений. 1) Каталитическое гидрирование (гидрогенизация) превращает альдегиды в первичные спирты, кетоны — во вторичные [c.183]

Кислородные соединения, содержащие карбонильную, метоксильную и фенольную группы, при гидрогенизации, высокой температуре и давлении наряду с гидрированием склонны вступать в разнообразные реакции конденсации с образованием соединений высокой молекулярной массы, поэтому наличие в углях значительного количества кислорода интенсифицирует реакции деструкции и конденсации с образованием большого количества газообразных и твердых продуктов. [c.236]

Процессы каталитического гидрирования широко применяются в химической и пищевой промышленности и играют важную роль в народном хозяйстве. Основными областями применения промышленного каталитического гидрирования являются синтез аммиака, синтез метанола из окиси углерода и водорода, производство искусственного топлива путем деструктивной гидрогенизации угля, очистка и облагораживание моторных топлив, гидрогенизационная жировая промышленность. Гидрирование широко применяется в процессах синтеза органических соединений прп гидрировании соединений, содержащих двойные, тройные, карбонильные связи, ароматические кольца, нитро- и гетероциклические соединения, терпены и пр. [c.59]

Опыты по гидрогенизации проводились во вращающихся автоклавах, в качестве растворителя использовался метанол. В таблице приведены некоторые результаты, полученные при гидрогенизации органических соединений на рутениевых катализаторах. Судя по этим данным, гидрогенизация различных соединений весьма легко протекает на рутениевых катализаторах при повыщенном давлении. Уже при комнатной температуре гидри-.руется фурановый и пиридиновый циклы, сопряженные двойные связи, карбонильная группа. При комнатных температурах гидрирование идет гладко и приводит, как правило, к высоким выходам соединений, не содержащих кратных связей. Повышение температуры до 200° приводит к снижению выхода этих веществ, вероятно, за счет развивающегося гидрогенолиза. Особый интерес представляет процесс гидрогенизации фурфурола, приводящий непосредственно к получению тетрагидрофурфурилового спирта. [c.417]

Гидрогенизация ненасыщенных углеводородов. 1,4.-Присоедине-ние. Гидрирование ацетиленов. Гидрирование ароматических углеводородов. Восстановление карбонильных соединений. Восстановление карбоновых кислот и их производных. Восстановление ароматических ьигросоединений. Бензидиновая перегруппировка. Восстановление алифатических нитросоединений. Сопряженное окисление — восстановление. Реакция Тищенко. Восстанавливающие агенты натрий, водород, цинк, амальгамы металлов, алкоголяты алюминия, алюминнйгидриды, иодистоводородная кислота. [c.100]

Вторым прямым методом восстановления карбонильных соединений до углеводородов, является каталитическое гидрирование. Однако по этому методу можно восстанавливать лишь те карбонильные соединения, из которых в качестве промежуточных продуктов образуются бензиловые спирты (или другие спирты, склонные к гидрогенолизу). С такими катализаторами, как палладий 19—11]. или никель Ренея [12], удовлетворительные выходы углеводородов были получены в мягких условиях Гидрогенизация в указанных условиях по сравнению с восстановлением по Клеммен-сену обладает тем преимуществом, что такие структурные элементы, ак лактамное кольцо или даже некоторые карбонильные группы, при этом не затрагиваются [12]. [c.11]

Механизм гидрогенизации карбонильных соединений изучали [201] на примере гидрирования и дейтерообмена метилвинилкетона в присутствии 5%-ных Pt/ , Pd/ и Rh/ . Катализат анализировали хроматографически, масс-спектрографически и ЯМР. Отмечается, что С = С-связь быстрее всего восстанавливается на палладии, медленнее — на родии. В присутствии Pt/ получены бутанон и бутанол. Имела место полимеризация, которую лучше всего обеспечивает родий, менее активна платина и слабо активен палладий. Поскольку это так, то нам кажется, что механизм реакции гидрирования карбонильных соеди- [c.329]

Очень мало изученное гидрирование озонидов приводит к об разованию различных альдегидов или кетонов и NiO . Так, в частности, ведут себя озониды ноненов, полученных путем дегидратации метилэтилнеопентилкарбинола. Реакция протекает бурно при 35°. Выход альдегидов и кетонов составляет около 75%. В отдельных случаях выход карбонильных соединений, вследствие гидрогенизации или декарбонилирования, является весьма низким (8—10% от теоретического), например озонид винил-циклопропана . [c.87]

Активность приготовленных катализаторов определялась в реакции жидкофазной гидрогенизации ацетона, метилэтилкетон а, диэтилкетона,, циклогексаяона и ацетофенона. Кетоны тщательно очищались, их физико-химические константы соответствовали справочным данньим. Количество вводимого в реакцию карбонильного соединения обычно соответ-ствавало поглощению 50 мл Нг (и. т. д.), в отдельных случаях для ацетона 150 мл На при гидрировании ацетофенона 200 мл На. Растворителями являлись вода, 0,1 и. водный раствор КОН и 96%-ный этанол. Опыты проводились в установке для жидкофазной гидрогенизации с одновременным измерением скорости реакции и потенциала катализатора при 20° [8]. [c.44]

Из кислородных соединений рения в реакции гидрогенизации исследовались окислы двух- [275], четырех- [276] и щестивалентного [277] металла. Дигидрат КеО, не теряющий воду при 100° С над пятиокисью фосфора, является катализатором гидрирования многих органических соединений [2751.Он особенно эффективен при присоединении водорода по С=0-связи карбонильных и карбоксильных групп. Активность катализатора зависит от способа его приготовления. Так, для получения наиболее эффективного катализатора следует восстанавливать перренат аммония (но не калия) или КсаО, металлическим натрием или литием (но не калием) в жидком аммиаке или этиламине. На примере гидрирования гексенов-1 и -2, циклогексена при давлении водорода 200 бар показано влияние способа приготовления катализатора на его каталитическую активность (табл. 19). [c.94]

Изучая проблемы каталитической гидрогенизации органических соединений, Зелинский исследовал также и вопросы присоединения водорода к карбонильной группе [16, стр. 298, 307]. Изучение каталитических превращений гетероциклов и каталитического восстановления кетонов было продиктовано интересами дальнейшего исследования химии нефти. Но основное внимание Зелинский по-прежнему уделял исследованию каталитического превращения углеводородов. Новые катализаторы испытывались на реакциях гидрирования бензола, циклогексадиена, ксилолов, нафталина и т. д. Исследовалась гидрогенизация циклических и бициклическйх терпенов [16, стр. 285]. Все новые и новые системы углеводородов испытывались с точки зрения их отношения к гидрогенизационному и дегидрогенизационному катализу. [c.97]

Гидрогенизация серусодержащих соединений с различными функциональными группами и заместителями представляет несомненный интерес в плане исследования возможностей их селективного гидрирования. Так, в серусодержащих соединениях в зависимости от условий реакции возможно либо сохранение карбонильной группы, либо ее восстановление до спиртовой или СНг-групп. В присутствии восстанавливающих агентов, например, боргидрида натрия осуществляется восстановление карбонильной группы, до оксигруппы в 3-окси-тетрагидротиа-пиранонах [56, 57]. [c.10]

При одинаковых внешних условиях значительное влияние на скорость гидрогенизации производных этилена, кроме степени замещения, оказывают также и другие особенности гидрируемых молекул, например положение двойной связи по отношению к циклу, характер углеводородных заместителей при атомах углерода, соединенных двойной связью, наличие той или иной функциональной группы. Так, содержащие семициклическую двойную связь камфен и метиленциклогексан гидрируются со скоростями, значительно превосходящими скорости гидрогенизации других несимметричных двузамещенных этилена [1]. Окись мезитила — содержащее карбонильную функцию трехзамещенное производное этилена — гидрируется со скоростью, равной скорости гидрогенизации однозамещенных этиленовых производных [1]. Фенильная и карбоксильная группы замедляют скорость гидрирования так, стильбен и малеиновая кислота гидрируются медленнее других двузамещенных этилена. [c.529]