Амид натрия, конденсирующий агент при

Механизм действия оснований-катализаторов практически тот же, как и в случае сложноэфирной конденсации. В качестве конденсирующих агентов чаще всего используются этилат, метилат и амид натрия, реже—гидрид натрия. [c.208]

Согласно определениям, приводимым в учебниках, реакция Халлера — Бауэра рассматривается как реакция алкилирования кетонов, гри которой амид натрия действует в качестве конденсирующего агента [1, 2] или же как сочетание реакций алкилирования и расщепления [3]. [c.7]

В качестве соединений, содержащих метиленовую группу, используют сложные эфиры, нитрилы, кетоны. Конденсирующими агентами являются обычно металлический натрий, алкоголяты, гидрид нли амид натрия и др., например [c.337]

Лучшим конденсирующим агентом при автоконденсации сложных эфиров является гидрид натрия. Основная побочная реакция — взаимодействие сложных эфиров с основанием, например аммонолиз сложных эфиров при действии амида натрия. [c.213]

Вместо того чтобы вызывать ацилирование кетона, щелочной конденсирующий агент может реагировать с карбонильной группой сложного эфира. В случае алкоголята иатрия происходит просто реакция переэтерификации [19]. При применении гидрида натрия восстановления карбонильной группы эфира не наблюдалось [7, 20]. При использовании амида натрия сложный эфир превращается в соответствующий амид и, в той мере, в которой это происходит [21], ацилирование кетона прекращается. [c.97]

Ацилирование кетонов, не содержащих а-метильной группы, эфирами пропионовой и высших кислот идет, как правило, с низкими выходами даже при использовании в качестве конденсирующего агента амида натрия Примерами могут служить результаты ацилирования диэтилкетона и циклогексанона этиловыми эфирами пропионовой и н-масляной кислот [c.212]

Конденсирующими агентами служат также амид натрия и гидрид натрия. Другие конденсирующие агенты применялись главным образом для выяснения механизма реакции. [c.56]

Болес эффективным конденсирующим агентом в этой реакции является амид натрия — более сильное основание, чем едкое кали. В этом случае оказывается возможным выделить натриевое производное кетона (А. Халлер, 1904 г.), например [c.96]

Аналогично из бис-(Р-цианоэтил)амина можно получить пиперидон-4. Конденсирующими агентами такой циклизации могут быть металлический натрий, амид или алкоголят натрия. При работе с натрием используют в качестве растворителя эфир и добавляют такие переносчики металла, как [c.426]

Конденсирующими агентами могут служить кроме металлического натрия — алкоголяты, амид и гидрид натрия. [c.354]

Если реакцию проводить с участием гидрида натрия или амида натрия, то выход продуктов конденсации получается значительно более высоким, чем при применении натрия или этилата натрия. При самоконденсации сложных эфиров также гидрид натрия считается лучшим из всех конденсирующих агентов. Реакция конденсации кетонов со сложными эфирами идет по следующему механизму [c.183]

Жирная кислота взаимодействует с этаноламином при 170— 180°. Выделяющаяся во время реакции вода отгоняется. Нагревание ведут до достижения в реакционной массе кислотного числа 5 или меньше. В этих условиях образуется амид, который легко этерифицируется серной кислотой при 30° в присутствии растворителя или без него . В качестве сульфирующего агента применяют хлорсульфоновую кислоту и олеум. Чтобы избежать побочной реакции сульфирования, хлорангидрид жирной кислоты конденсируют с сульфоэфиром этаноламина в присутствии раствора едкого натра . [c.81]

Конденсация дикарбоновых эфиров, приводящая к получению циклических -кетоэфиров. При обработке эфиров дикарбоновых кислот с 6—7 атомами углерода в основной цепи обычными конденсирующими агентами (натрием, алкоголятом или амидом натрия) происходит внутримолекулярная конденсация. Из эфира адипиновой кислоты получается эфир i, 2-циклопентанонкарбоновой кислоты (Дикман) [c.57]

КИСЛОТЫ конденсацией бензальдегида с этиловым эфиром хлор-уксуспой кислоты под дейстпием металлического натрия. Однако только Дарзан развил эту реакцию и придал ей общее значение [2—13]. В качестве конденсирующего агента он предложил использовать этилат натрия. Вскоре после появления первой работы Дарзана Кляйзен [14] сообщил о том. что амид натрия также может служить конденсирующим агентом. Однако синтез ГЛИЦИДНЫХ эфиров не был развит так широко, как следовало бы ожидать, несмотря на большое количество разнообразных соединений, которые можно получить этим путем. [c.320]

Амид натрия находит широкое применение в качестве высушивающего и обезвоживающего средства и в качестве промежуточного продукта в синтезах азидов, цианистого. натрия и индиго. Амид натрия также применяется во многих органических реакциях в качестве конденсирующего и галоидопоглощающего агента и, возможно, будет иметь значение как аналитический реактив, так как при плавлении он полностью разлагает многие соли кремневой кислоты [8]. [c.78]

Ацилирование кетонов сложными эфирами обычно проводят в присутствии таких щелочных конденсирующих агентов, как натрий, этилат натрия, амид натрия и гидрид натрия. Реакции этого типа известны под названием конденсации Клайзена другим примером таких реакций может служить получение ацето-уксусного эфира [1]. К особым случаям рассматриваемого метода относятся перегруппировка эфиров о-оксиацетофенонов,. ацилирование о-оксиацетофенонов ангидридами кислот по Коста-нецкому и ацилирование кетонов хлорангидридами кислот. [c.90]

Ацетилирование может быть успешно осуществлено для метил-алкилкетонов, имеющих первичный (до С19Н39), вторичный или третичный радикалы, а также для метил ар ил кетонов, содержащих фенильную, бифенильную, нафтильную или 2-тиенильную группы и различные замещенные арильные группы. Хотя в большинстве случаев для проведения таких реакций ацетили-рования в качестве конденсирующего агента применяется только натрий, повидимому, пригодными являются также и этилат натрия, гидрид натрия или амид натрия. В некоторых случаях этилат натрия оказывается более эффективным, чем натрий, в то время как в других случаях амид натрия или гидрид натрия дают лучшие результаты, чем натрий или этилат натрия. [c.99]

Аналогичные результаты получены при ацетилировании в присутствии натрия этил-н-пропилкетона, ди-н-пропилкетона, этил-фенилкетона и этилбензилкетона. Этилбензилкетон ацетилируется преимущественно по бензильной группе. Циклогексанон и камфора в присутствии натрия ацетилируются только с низкими выходами. Для 3-метилциклогексанона и 3,3-диметилциклогексанона выходы в этих условиях были выше. Несколько лучшие выходы были также получены для некоторых из этих кетонов при ацетилировании их с применением в качестве конденсирующих агентов гидрида натрия или амида натрия [25а]. Так, при ацетилировании диэтилкетона в присутствии амида натрия при 0° выход соответствующего ацетильного производного составлял 45%, а при ацетилировании циклогексанона в кипящем диэтиловом эфире в присутствии амида натрия ацетилциклогексанон получался с выходом 35% в случае диизобутилкетона, одкако, реакция не прошла (стр. 96). В присутствии гидрида натрия диэтилкетон ацетилируется с выходом 60%, а тетралон-1 — с выходом 84%. [c.101]

Конденсация Кляйзена (1887 г.). В отличие от способа получения р-дикарбонильных соединений при конденсации сложного эфира карбоновой кислоты с карбонильным соединением (см. раздел. 2.2.4.2), при получении оксокарбоновых кислот по Кляйзену в качестве карбонильной компоненты используют сложный эфир карбоновой кислоты с подвижным а-атомом водорода. В качестве основных конденсирующих агентов помимо метилата, амида или гидрида натрия используют также и металлический натрий, так как при доступе кислорода воздуха образуется алкоголят [см. раздел 2.2.5.2, реакции эфиров карбоновых кислот, реакция (6)]. Из двух молекул сложного эфира монокарбоновой кислоты образуется сложный эфир р-оксокарбоновой кислоты, например из этилацетата получается этиловый эфир ацетоуксусной (3-оксобутано-вой) кислоты [c.448]

Метилалкилкетоны бензоилируются по метильной группе Конденсация протекает без осложнений при применении в качестве конденсирующих агентов амида натрия и гидрида натрия причем последний обеспечивает обычно более высокие выходы. Например [c.218]

В реакции обычно используют метиловые или этиловые эфиры а-хлорзамещенных уксусной, пропноновой и масляной кислот, а в качестве конденсирующих агентов этилат и амид натрия или /и/> /и-бутилат калия. [c.383]

Амид натрия является значительно более сильным конденсирующим агентом, чем этилат натрия (так как анион NH является значительно более сильным основанием, чем С2Н50 ).Зато образующийся в реакции аммиак вызывает иногда побочные реакции (например, он превращает группу GO 2H5 в GONHa). Гидрид натрия рекомендуется вместо металлического натрия для устранения побочной реакции, вызываемой последним, — ацилоиновой конденсации двух молекул эфира (см. ниже). [c.56]

Существует еще и другой способ смещения равновесия (1) вправо, а именно применение более сильного основания в качестве конденсирующего агента. Уже давно наблюдали (Клайзен), что амид натрия является более сильным конденсирующим агентом, чем этилат натрия. Хорошие результаты были получены с магнийорганическими соединениями, главным образом с бромистым мезитилмагнием, анион которого вследствие стерических затруднений, вызываемых метильными группами, не присоединяется к OOR-rpynne так, как описано в томе I, а действует как основание, вырывая протон из метиленовой компоненты [c.62]

В качестве конденсирующего агента для получения кетопитрилов лучше всего применять амид натрия. [c.426]

Конденсируюш ие агенты в органической химии очень многочисленны. Простое перечисление их было бы здесь неуместным, поэтому мы отсылаем читателя к прекрасному труду Губена который представляет собой полное изложение предмета. Ограничимся описанием таких наиболее употребительных конденсирующих агентов, как металлический натрий, алкоголят натрия, амид натрия, хлористый алюминий, металлоорганические соединения и кислоты, минеральные и органические. [c.337]

Однако если в качестве конденсирующего агента использовать эквимолекулярные количества таких сильных оснований, как амид натрия или лучше трифенилметилнатрий, то можно получить продукт конденсации этилового эфира изомасляной кислоты. [c.179]

Выход можно повысить, кроме того, придав необратимый характер первой стадии. Это возможно при использовании более эффективных, чем алкоголяты, конденсирующих агентов, например амида натрия , гидрида натрия, трифенилметилнат-рия ( тритилнатрия ) и мезитилмагнийбромида. [c.174]

Тем не менее вначале промышленный эксперимент закончился неудачно выходы были слишком незначительными, чтобы можно было сбить цены на природный растительный индиго. К этому надо добавить, что рентабельность метода была гарантирована лишь позднее благодаря использованию амида натрия в качестве конденсирующего агента. К. Хейман нашел, что высоких выходов можно достичь при использовании антраниловой кислоты в качестве исходного материала. Вскоре химики начали поиски удобного метода синтеза этой кислоты, которую получали из фталевой кислоты. Наконец, удалось получить фталевую кислоту при нагревании нафта- [c.208]