карбонат циклическая структура

В щелочной среде водным раствором этанола с избытком цинка. Образование циклической структуры может быть вызвано добавкой небольших количеств цинка, раствора ангидрида ацетамида и карбоната натрия (последний—для ощелачивания среды). В обоих случаях требуется иодид натрия (следы) для катализации. [c.42]

При этом происходят значительные потери реагентов за счет катализируемого разложения циклических карбонатов с образованием СО2 и 2,2,4-триметилпентен-З-аля-1. Транс-структура вступает в реакцию значительно быстрее, чем цис-структура, поэтому ио мере протекания реакции в полимере накапливаются цис-структуры [13, 14]. [c.239]

Радикал R в этом соединении может быть остатком низших алифатических спиртов и циклических, или простых гликолевых эфиров. Несмотря на наличие большого числа атомов кислорода в структуре этих карбонатов, они очень слабо растворяются в воде. Ацилирование лактатов хлорформиатом проводят в присутствии пиридина и серного эфира при температуре около — 18° С. Эти сложные эфиры представляют собой большей частью бесцветные вязкие жидкости. Зависимость вязкости от строения спиртового остатка (радикал R) приведена в табл. 235. В ряду спиртов жирного ряда нормального строения или простых к-алкилгли-колевых эфиров вязкость уменьшается с увеличением длины цени. С разветвлением спиртового остатка, с введением радикала циклической структуры или гетероатома вязкость всегда возрастает. Отношение вязкостей при 40 и 20° С возрастает для гомологического ряда с увеличением числа атомов углерода в спиртовых остатках. Вязкость изомеров всегда выше вязкости соответствующих соединений нормального строения. Сложные метиловые, метоксиэтиловые и тетрагидрофурфуриловые эфиры малоустойчивы к кипящей воде. [c.679]

Ц и лпческие карбонаты (например, этиленкарбонат) получают при взаимодействии фосгопа с двухатомными спиртами (например, с этиленгликолем). Однако эти же соединения >гогут дать полимер, а) Нарисуйте структуру такого полимера, б) Наппшите механизм образования циклического карбоната, в) Как можно изменить экспериментальные условия, чтобы получить либо полимер, либо циклический карбонат [c.157]

Ацилоксигруппа, находящаяся у гликозидного атома в полных ацила-тах моносахаридов, также способна к о-бмену в присутствии кислых катализаторов, таких, как хлористый цинк или и-толуолсульфокислота. Эта реакция, которая может применяться, например, для получения гликозидов фенолов, не находит, однако, широкого применения. Метод Кенигса — Кнорра, как указывалось, является универсальным методом синтеза гликозидов и почти единственным методом получения гликозидов со сложным агликоном. Его значительное преимущество заключается во вполне определенной структуре углеводной части будущего гликозида, которая обусловливается строением исходного ацилгликозилгалогенида. Так, в частности, он может быть применен и для получения более трудно доступных фуранозидов, при этом для создания исходного ацилгликозилгалогенида фуранозной структуры используют в качестве защищающих ацильных групп циклические карбонаты. [c.86]

Эфиры угольной кислоты . В ряду сахаров угольная кислота дает два типа эфиров — ациклические и циклические карбонаты. Ациклические эфиры угольной кислоты типа НОСООК (где К —остаток сахара), которые обычно получаются действием хлоругольных эфиров на моносахариды, мало чем отличаются от обычных эфиров карбоновых кислот и применяются редко. В то же время циклические карбонаты, этерифицирующие две гидроксильные группы моносахарида, представляют значительный интерес для синтетической химии углеводов. Циклические эфиры угольной кислоты, как правило, имеют пятичленный цикл и замыкаю гея п1эедпочти-тгльно на г ис-сс-гликольных группировках, для временной защиты которых они и применяются. В отличие от рассмотренных выше ацетатов и и бензоатов при образовании карбонатного цикла возникает бицикличе-ская структура типа цис-петалаш или г ис-гидриндана, поэтому образование циклических карбонатов находится под строгим контролем стереохимии исходного моносахарида . Действительно, поскольку циклический эфир дают г ис-сс-гликольные группировки, в реакцию вступает таутомерная форма моносахарида, содержащая наибольшее число таких группировок, причем моносахарид нередко реагирует в фуранозной форме. [c.138]

При одновременном разрыве и образовании связей кинети-чесшй изотопный эффект должен определяться разностью между энергиями образующихся и рвущихся связей в схемах А и Б. Легко видеть, что изотолный эффект будет равен 0. Естественно, что ни ионный, ки радикальный механизм не могут объяснить отсутствие изотопното эффекта. Отсутствие изотопного эффекта наблюдалось также при пиролизе адипината бария °, что легко объяснить с точки зрения образования циклических активных комплексов. Отсутствие - з изотопного обмена. между солью органической кислоты и карбонатом металла служит дополнительным доказательством структуры активного комплекса. [c.166]

При нагревании карбаматы претерпевают три основные пре вращения [88] (а) элиминирование спирта и образование изоцианата (аналогично реакции в растворе) (б) расщепление, приводящее к амину, диоксиду углерода и алкену и (в) отщепление диоксида углерода схема (69) . Температура, при которой протекает реакция, может достигать 200 °С, однако арилкарбаматы (126, R2 Ph) распадаются [по пути (а)] при л 150°С, а трет-бутилкарбаматы (126, = трет-Ви) превращаются уже при 50 °С. Аналогичный пиролитический распад характерен для карбонатов, сложных эфиров карбоновых кислот и др., однако карбаматы— здесь наиболее активная группа соединений. Структур ные эффекты (например, значения гамметовских констант р) сходны в газовой фазе и в растворе, что указывает на относительную несущественность сольватации в циклическом переходном состоянии при элиминировании [89]. Чувствительность карбаматов к нагреванию используется для генерации при повыщенной температуре изоцианатов, применяемых для образования поперечных сщивок [90]. [c.559]

При взаимодействии алифатических диоксисоединений с диалкилкарбонатами вначале образуются моноэфиры, которые в зависимости от условий реакции и структуры диоксисоединений превращаются в циклические карбонаты или поликарбонаты. Увеличение скорости реакции и применение принципа разбавления Руггли — Циглера [c.23]