Ионы, бромония в присоединении брома

Стереохимия присоединения галогена гакая же, как стереохимия образования гликоля из эпокиси. Поэтому предположили, что обе реакции протекают по совершенно аналогичным механизмам. На первой стадии присоединения брома положительно заряженный ион брома присоединяется не к какому-либо одному из атомов углерода двойной связи, а к обоим сразу, образуя циклический бромоний-ион (I). Затем осуществляется атака бромид-иона [стадия (2)] с обращением конфигурации, в результате происходит тра с-присоединение. [c.853]

Имеются и другие доказательства реализации механизмов с промежуточным образованием ионов типа 2. Ранее уже указывалось (т. 2, разд. 10.5), что ионы бромония были зарегистрированы как стабильные соединения в реакциях нуклеофильного замещения с анхимерным содействием брома. Такие ионы были выделены также и в реакциях, включающих присоединение Вг+ к двойной связи [8]. Дополнительным доказательством этого механизма служит следующее. Если два атома брома подходят к двойной связи с разных сторон плоскости молеку-кулы олефина, то чрезвычайно маловероятно, чтобы источником этих двух атомов была одна и та же молекула брома.. [c.136]

Пз этих данных следует, что при любой температуре реакция 1,3-бутадиена начинается с образования зг-комплекса по одной двойной связи, что в принципе аналогично первой стадии присоединения брома к изолированной двойной связи (разд. 8.6). Однако в этом случае я-комплекс быстрее превращается в стабилизированный резонансом аллил-катион (разд. 2.11) по сравнению с образованием циклического иона бромония, поскольку энергия этого аллил-катиона пиже. [c.503]

Следует отметить, что циклические промежуточные соединения, аналогичные иону бромония, образующемуся при присоединении брома к олефину, также встречаются в ряде реакций замещения, например [c.84]

Вполне вероятно, что этот механизм потребует некоторых изменений для объяснения особенностей присоединения различных реагентов. Так, в соответствующих условиях 1,4-присоединение брома происходит исключительно по тракс-правилу, и, возможно, следует предположить, что образованию карбоний-иона предшествует образование циклического бромоний-иона. Но подобные детали до сих пор не выяснены и здесь обсуждаться не будут. [c.280]

Образуется несимметричный бромоний-иои, присоединение к которому отрицательно заряженного иона брома ведет к образованию [c.282]

Присоединение НОХ происходит по электрофильному механизму с первоначальной атакой атомом галогена — положительным концом диполя НОХ. В соответствии с правилом Марковникова положительный галоген присоединяется к тому атому углерода двойной связи, с которым соединено большее число атомов водорода. Получающийся карбокатион (либо ион бромония или иодония) взаимодействует с 0Н или с водой, давая продукт. При действии на субстрат брома или хлора (или другого источника положительных галогенов, такого, как N-БС или BrNa [488]) в спирте или карбоновой кислоте в ка- [c.216]

Главным постулатом этой теории является то, что атом углерода вывернут наизнанку в момент присоединения иона брома. С помощью таких теоретических представлений удовлетворительно объясняются реакции вытеснения. Как мы увидим в дальнейшем, ионы бромония, образовавшиеся из несимметричных олефинов, реагируют, давая более устойчивые ионы карбония. Если присоединять бром к олефину в растворе спирта, то ион бромония может атаковать спирт, образуя простые эфиры. Примером может служить образование 1-бром-2-метоксигексана при присоединении брома к гексену-1 в метаноле [c.128]

Следует отметить, что и при нуклеофильной атаке открытого карбокатиона, и при атаке несимметричного мостикового иона получается продукт, в котором нуклеофил присоединен к центральному атому углерода в пропене. Например, в то время как бром реагирует с пропеном с образованием циклического иона бромония или открытого карбокатиона, атака нуклеофилом (например, С1 ) будет происходить по С2 чаще, чем по С1. [c.316]

Бромония ион. Катион, имеющий положительный заряд на атоме брома. Циклический ион бромония образуется в процессе присоединения брома к алкенам. Бромониевые ионы, получающиеся при низкой температуре и в отсутствие сильных нуклеофилов, достаточно устойчивы, чтобы их можно было обнаружить и исследовать. Например, 1-бром-2-фторэтан, реагируя с фторидом сурьмы(У) (ЗЬР5), образует относительно устойчивый бромониевый ион. [c.344]

Бромония ион - катион циклического строения, имеющий положительный заряд на атоме брома. Ион бромония можно рассматривать как одну из резонансных структур катиона, образующегося в процессе присоединения брома к алкенам. Структура бромониевого иона наиболее устойчива, поскольку в ней каждый атом имеет по восемь внешних электронов. [c.294]

Пространственные условия нуклеофильной атаки я-комплекса и иона карбония, в котором осуществляется свободное вращение вокруг бывшей двойной связи, не одинаковы. В я-комплексе они напоминают условия подхода нуклеофила в реакциях типа 8ы2, поэтому присоединение нуклеофила к иону бромония происходит с противоположной стороны относительно связи между бромом и углеродом. Такая стереоспе-цифичность называется транс-присоединением. [c.320]

Мостиковые ионы бромония, аналогичные XXXVI, были постулированы в качестве промежуточных образований при реакциях гетеролитического присоединения брома (Ziegler, Shabi a, [c.497]

Бромоний-ион может отщеплять протон метильной группы, в результате чего появляются экзометиленовые группы, способные к дальнейшему присоединению брома. Наконец, бромоний-ион может перегруппировываться в псевдоциклический ион, который стабилизуется в виде шестичленного цикла в результате депротонизации. Последние реакции — циклизация и замещение — являются побочными процессами, которые подавляются добавлением полярных растворителей. [c.166]

Бромноватистая кислота, образовавшаяся из N-бромсукцинимида и кислоты, была присоединена по двойной связи VI. В этой реакции положительный бром присоединяется по двойной связи со стороны молекулы с наименьшими пространственными препятствиями и образующийся ион бромония (стр. 339) под действием воды раскрывается в траис-положении (полное тракс-присоединение) с образованием VII. Окисление гидроксильной группы VII хромовой кислотой дает кетон VIH. При обработке цинком и уксусной кислотой VIII подвергается реакциям двух типов [c.549]

Бромония-ион — циклический катион, образующийся при присоединении атома брома к алкенам по механизму. Положительный заряд сосредрточен на атоме брома. Бромония-ион можно представить в веде резонансных структур [c.54]

Взаимодействие полиизопрена с бромом представляет собоР сложную реакцию, протекаюшую в начальной стадии по механизму электрофильного присоединения по двойной связи. Положительный индукционный эффект метильной группы вызывает поляризацию молекулы брома и двойной связи и последующее сближение положительно заряженного атома брома и отрицательно заряженного атома углерода при двойной связи. Возникший комплекс перегруппировывается в несимметричный бромоний-ион. Присоединение к последнему отрицательно заряженного атома брома приводит к образованию транс-дибромида, и это — основное направление реакции. [c.166]

Принципы. Согласно современным представлениям органической химии, присоединения галогенов к алкенной функщ1и проходит по ионному механизму Олефины рассматривают как нуклеофильные вещества, и считается, что первой стадией в реакции брома с этиленом является присоединение бромоний-иона с образованием комплекса [c.336]