диолов пиридина

Бутин-2-диол-1,4 переводят в 1,4-дихлорбутин-2 действием тионилхлорида в среде сухого пиридина по схеме [c.380]

Получение. Для получения 1,4-дихлорбутина-2 в реакционной колбе емкостью 1—2 л растворяют 100 г бутин-2-диола-1,4 в 170 мл сухого пиридина. Помещают колбу в баню со льдом и при сильном перемешивании добавляют из капельной воронки по каплям —200 мл тионилхлорида. Температура смеси при добавлении тионилхлорида не должна превышать 15—20°С, так как повышение температуры ведет к осмолению продуктов реакции и к снижению выхода продукта. [c.381]

К суспензии 2,85 г (25,0 ммоль) гексин-З-диола-1,6 О-За в 150 мл безводного эфира добавляют 5,93 г (75,0 ммоль, 6,0 мл) безводного пиридина и после этого прикапывают при охлаждении льдом раствор [c.440]

С практической точки зрения особый интерес представляют масс-спектральные характеристики диолов и триолов в ряду пиридина, относящихся к витамину Ве, его метаболитам, антиметаболитам и аналогам [318]. [c.178]

Комплексы с пиридин-2,3-диолом он [c.150]

При обработке диола или полиола дегидратирующим агентом возможно протекание различных реакций, и неудивительно, что часто образуется сложная смесь продуктов, зависящая от использованных реагентов и условий реакции, а также от типа и структуры гидроксипроизводного. В связи с этим обсуждение будет главным образом сосредоточено на реакциях, ход которых достаточно выяснен, а также имеющих практическую ценность в синтезе. Потенциальная сложность катализируемых кислотой реакций, протекающих через промежуточный карбениевый ион, даже в случае простых диолов показана на примере действия галогенидов пиридиния на гександиол-1,6 при кипячении [467]. В результате были идентифицированы 24 продукта, среди кото [c.148]

С(.Н1оОзС1А5 Аллиловый эфир 1-хлорпропан-2,3-диолмышьяковистой кислоты Хлорангидрид 1-хлор-пропан-2,3-диол- Пиридин, диэтиловый эфир 66,8 6 [c.49]

Дихлоргексан (VIH). К смеси 254 г VH, полученного на предыдущей стадии, и 28 г пиридина, используемого в качестве катализатора реакции и как вещество, улучшающее растворимость диола VH, медленно прибавляют 638 мл тионилхлорида. Реакция экзотермична, и за счет скорости прибавления тионилхлорида поддерживают температуру 45—50 °С. После прибавления первых 53 мл тионилхлорида масса становится прозрачной включают мешалку, охлаждают до 25—30 С и дальнейшее прибавление тионилхлорида проводят при этой температуре с внешним охлаждением. Затем массу в течение 27а—3 ч нагревают до кипения (75°С) (более быстрый нагрев может привести к бурному вспениванию), кипятят 2 ч и упаривают в вакууме (до 90°С в массе при 100 мм рт. ст.). Остаток растворяют при 20—25°С в смеси 370 мл бензола и 990 мл воды. Бензольный слой отделяют, водный экстрагируют бензолом (2 раза по 370 мл). Объединенные бензольные растворы промывают водой (3 раза по 370 мл), 6% раствором гидрокарбоната натрия (345 мл) и снова водой (370 мл) для полного удаления кислых и щелочных продуктов (pH последней промывной воды должен быть около 7). Бензол отгоняют, вещество перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 95—98°С (23 мм рт. ст.). Выход VIII 257 г (77%), содержание основного вещества 97,3%. [c.191]

Затем кетоэфир (XII) восстанавливался алюмогидридом лития в диол (XIII). Действием паратолуолсульфохлорида в пиридине первичная спиртовая группа защищалась, и образовавшийся тозилат (XIV) окислялся хромовым ангидридом в пиридине до кетона (XV). Такой окислитель был выбран потому, что кетальная группировка чувствительна к кислотам и окислить вторичную спиртовую труппу обычны л путем 1в кислой среде е представлялось возможным. [c.412]

К суспензии 55,5 г (257 ммоль) хлорохромата пиридиния (ХХП, ср. Ж-12) и 4,00 г безводного ацетата натрия в 200 мл безводного дихлорметана непрерывно добавляют раствор диола, полученного по методике 1, в 200 мл дихлорметана и смесь перемешивают 2 ч при комн. температуре. (Смесь вскоре становится гомогенной, а затем образуется мазеобразный черный осадок.) [c.514]

К смеси 2,26 г (10,0 ммоль) диола Р-4г в 100 мл безводного эфира и 10 мл безводного пиридина медленно, при перемешивании прикапывают при 0°С раствор 5,5 г ( 70 ммоль, 5 мл) ацетилхлорида (перегн., т. кип. 52°С/760 мм рт. ст.) в 20 мл эфира. Затем смесь перемещивают 3 ч при комн. температуре и в течение 1 ч кипятят с обратным холодильником. [c.515]

Такое направление реакции соответствует цис-присоеди-нению гидроксильных групп этот метод цис-гидроксилирова-ния представляет значительный интерес. Присоединение четырехокиси осмия ускоряется в присутствии третичных оснований, в бсобенности пиридина [31]. При этом выделяются почти с количественным выходом интенсивно окрашенные комплексы IV, в которых атом осмия координационно связан с двумя молекулами основания. При разложении Подобных комплексов образуются диолы. Для разложения осмиевых [c.121]

Фосфорилирование диолов хлорокисью фосфора в пиридине часто протекает с очень хорошими выходами. Из 1,2-диолов, очевидно, промежуточно образуется циклический фосфат, который в некоторых случаях был выделен [298, 299]. Гидролиз продуктов реакции в мягких условиях ведет к образованию монофосфата диола. Из 1,3-диолов, как правило, образуются циклические фосфаты, например XXVI [72]. Фишер и Пфелер [139] установили, что после фосфорилирования этиленгликоля и гидролиза в мягких [c.92]

Радиоизотопные методы желательно применять для определения концевых гидроксильных групп полиэфиров, полученных поликонденсацией дикарбоновой кислоты с диолами, поскольку концентрация этих групп в конечных продуктах часто очень мала. При введении избытка диола, когда есть уверенность в том, что концевые функциональные группы в основном гидроксильные, любой точный и чувствительный метод определения этих групп является в то же время и абсолютным методом определения среднечислового молекулярного веса данного полимера. Для количественного превращения в меченое производное полиэфир обрабатывали избытком п-толуолсульфохлорида, меченного изотопом 5, в пиридине [138]. Концентрацию радиоактивной части продукта определяли по формуле (3) и по полученному значению вычисляли среднечисловой молекулярный вес анализируемого полимера. [c.82]

Другой пример относится к получению монозащищенных симметричных дифункциональных соединений. Если реакционные центры на смоле с ПН-защитными группами удалены друг от друга, а смола негибкая, то ПН-защитные группы образуют с полифунк-циональными соединениями только монозамещенные производные. Были изучены реакции тритилхлорида 1(24)) на полимерном носителе на основе полистирола, содержащего 2 % звеньев сшивающего мономера [57]. Эту смолу вводили в реакцию с различными а,(й-диолами в пиридине, затем отмывали от непрореагировавшего диола, а свободные гидроксильные группы ацетилировали. После этого продукты отщепляли от смолы и получали моноацетаты диолов с выходом 50—60 %. Во всех случаях наряду с моноацетатами выделяли 30—50 % свободного диола это свидетельствует о том, что значительная часть молекул диола связывается со смолой по обеим гидроксильным группам. Когда же была использована другая ПН-форма тритилхлорида (25), то моноацетаты диолов получались с выходом 90 %, а свободные диолы не выделялись. Вероятно, вторая из изученных смол более жесткая, а реакционные центры в ней больше удалены друг от друга, чем в первой. Этот метод был использован [58] для получения ацетиленовых спиртов (26), которые затем превращали соответственно в г ис-додецен-7-илацетат, г ис-тетрадецен-9-илацетат и г ис-тетра-децен-11-илацетат все три соединения являются половыми ат-трактантами насекомых. [c.327]

Ацетилен (1) под действием ацетата меди(П) в пиридине (И, 228) вступает в реакцию дегидроконденсации, образуя димер (2) [4]. Обработка этого димера этинилмагнинбромидом (IV, 268) приводит с высоким выходом к диолу (3), который окисляют активной двуокисью марганца до дикетона (4). Полученный дикетон нельзя ввести в реакцию дегидроконденсации с участием ацетата медн (11) в пиридине, так как в пиридине он разлагается. Желаемую реакцию все же удалось осуществить, действуя на дикетон (4) кислородом в присутствии A. х. и хлористого аммония в водиом этаноле и бензоле. Соединение (5) было получено с выходом 25% при этом вернулось 507о непрореагировавшего дикетона (4). [c.321]

Эффективным методом получения 3-замещенных фуранов можно считать окислительную циклизацию г-бутендиолов-1,4 37 под действием хлорохромата пиридиния [40]. Диолы 37 получают ку-пратным присоединением к диметиловому эфиру ацетилендикарбоновой кислоты с последующим восстановлением эфирных групп. [c.247]

О стереохимии сочленения колец А и В в кетоне Бутенандта GXGIX имелись противоречивые данные ясность в этот вопрос была внесена изящными работами Гото [107]. Ранее Даубен и Фонкен [108] на основании ошибочной интерпретации данных конформационного анализа пришли к заключению, что полученный из кетона GXGIX диол GG имеет тгракс-сочленение колец А/В. Гото нашел, что при обработке GG бензолсульфохлоридом в пиридине легко образуется а-окись GGI, а это возможно лишь при условии г мс-сочленения колец А/В, как и в копростаноле. [c.573]

Перегруппировки 1,3-диолов, катализируемые кислотой, не нашли значительного применения в синтезе. Исследованы нео-пентильные перегруппировки дипервичных диолов, дающие главным образом карбонильные соединения [471а]. Индивидуальные альдегиды могут быть получены с хорошими выходами из таких диолов, где альтернативные группы значительно отличаются по способности к миграции [уравнение (353)]. Б случае первичновторичных 1,3-диолов наблюдается повышенная конкуренция со стороны циклизации [4716]. Относительно мягким реагентом, способствующим перегруппировкам 1,3-диолов, является бромид пирИдиния [472] селективное образование кетонов может протекать под действием родиевых катализаторов уравнение (354) [473]. [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология