Рений хлоридом тетрафениларсония

Определение рения е хлоридом тетрафениларсония [c.121]

Роданидное соединение пятивалентного молибдена в 3 М НС1 в присутствии хлорида тетрафениларсония экстрагируется хлороформом [944]. Рений экстрагируется в виде перрената тетрафениларсония хлороформом при pH 8—9, молибден остается в водной фазе [1474, 1475]. Таким путем удается отделять следы рения от молибдена (до Re Mo=l 10 ) при анализе молибденита. [c.63]

Четкое разделение рения и молибдена может быть достигнуто экстракцией рения хлороформом в виде перрената тетрафениларсония Реагент также экстрагируется хлороформом в виде хлорида, поэтому при увеличении концентрации хлорид-ионов в водной фазе большая часть тетрафениларсония переходит в слой хлороформа в виде хлорида и соответственно меньшая часть — в виде перрената. При концентрации тетрафениларсония, равной 0,01 М (растворимость реагента в воде равна 0,072 М), и 0,1 М концентрации хлорида коэффициент экстракции рения равен 1000. Хлорид тетрафениларсония и перренат тетрафениларсония являются солями сильных кислот и сильных оснований, поэтому экстракция рения не зависит от кислотности раствора. По данным автора, коэффициент экстракции не изменяется при колебании кислотности раствора от 6 н. но соляной кислоте до pH = 13. При более высокой концентрации соляной кислоты в растворе извлечение рения затрудняется. [c.375]

Определение технеция и рения (после их разделения) выполнено на весах той же конструкции аналогичным образом. В качестве осадителя использован при этом хлорид тетрафениларсония. [c.115]

Хлорид тетрафениларсония применяется также для гравиметрического определения рения (см. стр. 251). [c.248]

Из кислых растворов при действии хлорида тетрафениларсония осаждается перренат тетрафениларсония. Этот метод нельзя применить для выделения рения в присутствии металлов, дающих малорастворимые хлориды или образующих анионные комплексы с ионом хлора, осаждающиеся катионом тетрафениларсония. В этих условиях осаждаются, например, серебро, ртуть, свинец, висмут, кадмий (за исключением низких концентраций), олово, золото и теллур. Медь, мышьяк, сурьма (в присутствии тартратов), германий, так же как и молибден(У1), остаются в растворе. [c.677]

Рений нитрон (вес.), тетрафениларсоний хлорид (вес.), метиловый фиолетовый (СФ), тиомочевина (СФ), а-фурилдиоксим (СФ). [c.374]

В работе Вилларда и Смита [1259] определение рения проведено потенциометрическим титрованием избыточного хлорида тетрафениларсония, оставшегося в растворе после осаждения перрената тетрафениларсония, раствором иода. Определению рення мешают большие количества нитрат-иона, элементы, образующие труднорастворимые осадки с реагентом,— Те, Bi, Hg, Sn(IV), Ag и Pb. Цинк и кадмий мешают при больших концентрациях хлор-иона. Метающее действие молибдена устраняется введением оксикислот. [c.148]

Экстракционное поведение ассоциатов перренат-иона с тетра-фенилфосфонием [1219] и трифенилбензилфосфонием [1220] аналогично. В качестве растворителя также используется хлороформ. Однако извлечение ассоциатов с тетрафенилфосфонием возможно при более высокой концентрации хлорид-ионов. Мешают экстракции ренпя ВН4, BF4, Тс07 [656, 862], а также анионные металло-комплексы [1079, 1085, 1090, 1186, 1258, 1277]. Об экстракции рения с тетрафениларсонием si. также [1238, 1239]. [c.198]

Определение в виде перрената тетрафениларсония. Рений осаждает хлоридом тетрафениларсония (стр. 155) из растворов, варьирующих от сильноаммиачных (6 М) до умеренно кислых (5 М НС1) Мешают определению перманганат-, nepxjtopaT-, перйодат-, иодид-, бромид-, фторид-и роданид-ионы, а также ртуть, висмут, свинец, сереб] о, олово и ванадил. Нитраты могут присутствовать лишь в очень незначительных концентрациях. Вольфрам и ванадаты не мешают определению. Молибден не влияет, если осаждение проводят из аммиачного раствора (6 М) или в присутствии винной кислоты (0,6 М). [c.376]

Иетод с применением хлорида тетрафениларсония [6]. К 20 жл раствора, содержащего до 10 мкг Re, добавляют концентрированные соляную и серную кислоты до содержания 0,3 моль хлор-иона и 1 моль сульфат-иона. С помощью карбоната натрия доводят pH раствора до 8—9, добавляют 1 жл 0,05 М водного раствора хлорида тетрафениларсония и перемешивают. Рений екстрагируют в течение 2 мин 8 мл хлороформа. Реэкстракцию его можно провести промыванием органической фазы 6 н. НС1. Молибден в этих условиях не экстрагируется. [c.365]

В дальнейщем основными методами для отделения технеция от рутения стали осаждение и экстракция. В качестве осадителя технеция (с носителем рением) использовались нитрон [И, 117] и хлорид тетрафениларсония [204]. Особенно эффективным оказался хлорид тетрафениларсония, который осаждал технеций, практически не захватывая рутений. Аналогичные результаты дает экстракция пертехнетата тетрафениларсония хлороформом. В современных схемах выделения технеция из осколков деления отделение его от рутения осуществляется серией последовательных осаждений рутения на гидроокиси железа [230, 231], а также экстракцией технеция пиридином, не извлекающим рутения [93, 214]. Сложность экстракционного отделения техне- [c.75]

К раствору перрената, свободному от нитрата и молибдата, объемом не более 60 мл, добавляют 3—4 г хлорида натрия, нагревают до 60° и прибавляют небольшой избыток 57о-ного раствора хлорида тетрафениларсония. Смесь хорошо перемешивают для получения осадка в кристаллической форме, о.хлаждают до 0° и фильтруют через стеклянный тигель. Осадок промывают ледяной водой, высушивают при 110° и взвешивают в виде ( 6H5)4AsRe04, который содержит 29,40% рения. [c.364]

Хотя определение рения в присутствии германия возможно как коломет-рически, так и осаждением нитроном или хлоридом тетрафениларсония, известны также методы их разделения. Рений можно количественно осадить сероводородом из 3,5—4N солянокислой среды, содержащей фтористый водород. Некоторые авторы осаждают рений из соляно-щавелевокислых растворов [72], но, согласно более поздним данным [88], этот метод неприемлем вследствие частичного соосаждения сульфида германия. [c.634]

Ход определения. К 5—25 мл горячего раствора, свободного от перечисленных мешающих элeiмeнтoв и содержащего 0,5 —100 мг рения в виде перрената и хлорид натрия в таком количестве, чтобы в конечном растворе концентрация его была 0.5 н., прибавляют при перемешивании избыточное количество 1 %-ного раствора хлорида тетрафениларсония. Конечный объем раствора пе должен превышать 25—60 жл. Перемешивают, охлаждают и оставляют в течение нескольких часов, лучше в продолжение ночи. Осадок отфильтровывают через тигель Гуча и промывают несколько раз ледяной водой. Сушат при 110°, охлаждают в эксикаторе и взвешивают в виде перрената тетрафениларсония ( gH6)4AsRe04. [c.344]

Так как реагент экстрагируется хлороформом в виде хлорида, то увеличение концентрации хлорида в водной фазе понизит в ней концентрацию фенилар-сенат-иона и, следовательно, снизит коэффициент распределения рения в хлороформе. При концентрации хлорида тетрафениларсония в водной фазе 0,01 М (растворимость реагента в воде составляет 0,072 М) и концентрации хлорида 0,1 М отношение концентрации рения в хлороформе к концентрации в водной фазе равно 1000, а это очень высокое значение коэффициента распределения. Так как хлорид тетрафениларсония и перренат тетрафениларсония являются солями сильного основания и сильной кислоты, то экстракция рения не должна сильно зависеть от кислотности раствора. Это подтверждено Трибалатом экспериментальные и расчетные значения коэффициентов распределения при изменении концентрации ионов водорода от 6 н. (соляная кислота) до pH 13 отличались на 10—15%. Из концентрированной соляной кислоты рений экстрагируется с трудом. При pH 7—13 молибден(У1) не осаждается реагентом и не экстрагируется хлороформом. Трибалат не приводит данных о поведении других металлов, но, очевидно, этот метод имеет ограниченное применение, поскольку известно, что многие металлы в присутствии хлорид-иона осаждаются ионом тетрафениларсония. Ход анализа см. на стр. 685. [c.678]

При обработке кислого раствора перрената роданидом и хлоридом олова(П) появляется желтоватая окраска которую не очень уверенно приписывают образованию соединения ReO( NS) Эта реакция очень близка той, которую в тех же условиях дает молибден, и поэтому при помощи этой реакции нельзя удовлетворительно и непосредственно определить крайне малые количества рения в присутствии больших количеств молибдена При комнатной температуре в растворах 1—3,5 М. соляной кислоты образующаяся окраска достигает максимума через 10 мин и мало изменяется в течение 25—30 мин. Гейлман и Боде определяли рений следующим образом к 25 мл раствора анализируемого образца добавляли 5 мл 6 М соляной кислоты, 1 мл 10%-ного раствора роданида и 5 жл 2%-ного раствора хлорида олова(И) в 1,2 УИ соляной кислоте раствор выдерживали 10 мин и затем экстрагировали рений (при непродолжительном встряхивании) 15,-5- и 5-миллилитровыми порциями этилового эфира, свободного от перекисных соединений. Объединенные экстракты разбавляли до 25 мл и определяли светопоглощение, используя голубой фильтр. В присутствии нейтральных солей (хлоридов, нитратов) интенсивность окраски уменьшалась (в растворах хлорида натрия окраска уменьшалась на 10%). Считают, что это происходит вследствие увеличения концентрации соляной кислоты в эфире, т. е. что это связано с процессом высаливания. Определению мешают медь, селен, теллур, золото, платина, вольфрам и ванадий по данным Гейлмана и Боде, присутствие железа, за исключением очень малых количеств, нежелательно фториды не мешают определению. Хард и Баблер рекомендуют несколько другие условия 2%-ная соляная кислота, 0,4%-ный роданид калия, 0,2%-ный хлорид олова(П) раствор выдерживают 7 мин перед экстракцией эфиром. О применении роданидного метода определения рения после экстракции тетрафениларсонием см. стр. 685. [c.679]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология