Перренаты осаждением

Осаждение перренатов Один из самых распространенных методов выделения рения из растворов—осаждение перрената калия. Сам ККе04 заметно растворим в воде. Однако при добавлении [c.297]

В литературе описано два основных метода получения этого соединения а) путем осаждения из кислых растворов перренатов сероводородом [1—4] и б) взаимодействием кислых растворов перренатов с тиосульфатом натрия [1]. В данной работе уточнены условия синтеза по второму из этих методов, который представляется более предпочтительным, так как позволяет избежать применения сероводорода, дает лучший выход и приводит к получению более чистого продукта. [c.180]

ПОЛНОГО разделения не происходит — холодный раствор соды вымывает до 20% рения [81 ]. Можно элюировать уголь и аммиаком — образуются растворы перрената аммония. Полученные растворы, содержащие 0,2—0,5 г/л Ке, можно концентрировать выпариванием или повторной адсорбцией на угле. Растворы после второй элюации уже не требуют упарки для осаждения перрената калия [7, с. 62 ]. Для выделения рения из очень бедных природных и промышленных вод предложена сорбция на активированном угле, насыщенном комп-лексообразователем — красителем метиленовым голубым [81]. Такой уголь селективно сорбирует рений из нейтральных или слабощелочных растворов (pH 6—8), содержащих Мо и Из кислых растворов (рН< 5) молибден и вольфрам сорбируются вместе с рением. [c.300]

Для очистки растворов перрената аммония от примесей рекомендуется осаждать этиловым ксантатом (1 %-ный раствор). Этот реактив осаждает из раствора примеси алюминия, кремния, мышьяка, щелочноземельных и тяжелых металлов [112]. Для осаждения примесей тяжелых металлов предложено применять тионалид [75]. [c.312]

В аналитической химии рения широко используются соли перренат-иона и комплексных хлоридов рения с аминами. Такие соли, обладаюш,ие малой растворимостью в водных растворах, применяются для выделения рения осаждением. Хорошая растворимость солей в органических растворителях используется для экстракционного извлечения рения. [c.42]

Осаждение сульфидами щелочных металлов. Добавление (NH4)2S к аммиачному раствору перрената вызывает образование тиоперренатов. Осадок из этого раствора появляется лишь спустя длительное время или при подкислении раствора [c.175]

Перренаты на содержание репия рекомендуют анализировать методом дифференциальной спектрофотометрии по интенсивности окраски тиомочевинного комплекса рения, вводя в раствор сравнения 2 мг Re(VII) [311, 312]. Другие авторы используют осаждение Re(Vn) ацетатом нитрона нз слабокислых растворов и дополнительное определение рения в фильтрате фотометрическим методом с помощью роданидной реакции [132]. [c.266]

Анализируемый раствор, содержащий молибден и рений в виде молибдата и перрената щелочного металла, нейтрализуют по метиловому красному (раствор не должен содержать очень больших количеств солей щелочных металлов), прибавляют несколько капель 2 N Ъ мл 2 N раствора ацетата аммония, разбавляют до 50—100 мл, нагревают до кипения, а молибден осаждают 5%-ным раствором 8-оксихинолина в 4 уУ СН3СООН, добавляя его небольшой избыток. Заметное желтое окрашивание раствора над осадком указывает на то, что прибавлено достаточное количество осадителя. По окончании осаждения раствор с осадком слабо кипятяг 2—3 мин. при энергичном перемешивании палочкой, затем желтый осадок тотчас отфильтровывают через тигель и промывают кипящей водой для удаления избытка 8-окснхннолина (промывные воды должны быть бесцветными). После высушивания при 130— 140° С осадок взвешивают. Фактор пересчета на молибден составляет 0,2307. В фильтрате определяют перренат осаждением нитроном. [c.120]

Метод основан на восстановленпн солями хрома (II) перрената до четырехвалентного рения. Титрованне проводят при 60—70° С в среде 4 н. серной кислоты в присутствии небольших количеств иодида калия как катализатора. Точку эквивалентности устанавливают с помощью компенсационного потенциометра, применяя в качестве индикаторного электрода платиновую пластинку, а в качестве электрода сравнения — насыщенный каломельный полуэлемент. Определение возможно в присутствии небольших количеств молибдена (Re Mo= 1 1), а также-железа, титана, хрома, ванадия, никеля, кобальта, ниобия и меди. Последние легко отделяются в виде гидроокисей путем осаждения аммиаком или щелочью перед титрованием. [c.389]

Рений может быть так ке осажден из оксалатных н фосфатных элек тролитов и из расплавов со- сй (например хлорида н перрената ка тля) [47]. [c.149]

Применяются соли четвертичных аммониевых оснований, позволяющие извлекать рений как из кислых, так и из щелочных растворов. Например, описано применение хлористого трикаприламина для экстракции рения из щелочных растворов. Практически используется его 5%-ный раствор в керосине, к которому добавляется дециловый спирт, предотвращающий осаждение малорастворимого перрената амина. При pH 12 коэффициенты распределения рения и молибдена равны соответственно 140 и 0,03. Для реэкстракции предлагается хлорная кислота [98]. [c.302]

Рений из пылей можно выщелочить (извлечение 90%) водой, нагревая с окислителем (пиролюзит или хлорная известь) и затем нейтрализуя известью для осаждения меди [102]. Пыли электроплавки рекомендуется выщелачивать содой [103 ]. Но так как рений содержится и в сернокислых растворах с электрофильтров, рекомендуется выщелачивать этими растворами (без отделения их от шлама). Из полученных кислых растворов рений может быть сорбирован низкоосновным анионитом АН-21 или активированным углем СКТ. Емкость этих сорбентов по рению 1—2%. Элюируют рений раствором соды. Так как концентрация его в полученных растворах слишком мала, рекомендуется повторная сорбция из содовых растворов высокоосновным анионитом АВ-17 и элюирование рения 2 н. серной кислотой при нагревании. Таким путем могут быть получены растворы с концентрацией до 2 г/л Ке из них можно осаждать рений в виде перрената калия обычным путем [94]. Можно также десорбировать рений с низкоосновной смолы аммиаком — получается раствор перрената аммония. [c.305]

Так как непосредственное осаждение перрената аммония из растворов вследствие его значительной растворимости связано с большими потерями, приходится получать NH4ReOin3 других соединений рения. Иногда предпочитают сначала восстановить KReOi до металла с тем, чтобы удалить основную часть калия, а затем уже из металлического рения получать NH4Re04- Для этой цели лучше использовать штабики рения, прошедшие высокотемпературное спекание, а не порошок после восстановления, так как при спекании происходит дополнительная очистка от калия [80, с. 71. [c.306]

В воде перренат нитрона при 0° С растворяется в количестве 0,0017—0,0018 г л, а в 0,3—0,5%-ном растворе уксуснокислого нитрона эта соль практически нерастворима. Весовой метод определения репия в виде перрената нитрона паиболее пригоден для анализа перренатов и соединений рения, которые можно перевести в рениевую кислоту и ее соли. Для осаждения перренат-иона используют раствор уксуснокислого нитрона (5 г нитрона в 3 мл ледяной уксусной кислоты и 100 J лвoды), который непосредственно перед употреблением фильтруют через мелкопорнстый керамический фильтр для удаления смолистых веществ. В качестве промывного раствора применяют раствор, полученный разбавлением 6—7 мл исходного 5%-ного раствора реагента водой до 100 мл и содержащий 0,3% нитрона. Определению репия с нитроном мешают , Мо, Р(1, Р1 и Аи окислители Ми04 , МО -, СЮ4" и также должны быть удалены. [c.74]

В случае, если рений находится в других валентных состояниях, перед осанхдением его окисляют до перрената подходящими реагентами. Хорошо образованный осадок получается при осаждении из раствора, содержащего 0,5 М Na I. Практически количественное осаждение достигается как в сильноаммиачных, так и сильнокислых средах. Осадок выделяется при медленном добавлении избытка реагента к раствору, содержащему перренат-ион. Осадок отфильтровывают, промывают ледяной водой и сушат при 110° С. [c.75]

Гидроокись натрия растворяет осадок перрената тетрафениларсония. Определению рения мешают многие анионы Мп04 , С104 , S N , J , Вг и F . Концентрация ионов NOg в растворе не должна превышать 0,1 М. Кроме того, должны отсутствовать Hg, Bi, Pb, Ag, Sn, Tl, V(II). Вольфрамат- и ванадат-ионы не мешают определению. Элементы, образующие анионные галоидные комплексы, которые осаждаются с тетрафенил арсонием в присутствии 0,5 N 1 , могут присутствовать только в незначительных количествах. Молибден не мешает определению, если осаждение проводить из аммиачных растворов 6 М) или из растворов винной или лимонной кислот (0,6 М). [c.75]

К анализируемому раствору перрената добавляют избыток раствора 1—2 N Na S или 1 N (N114)28. Образующаяся тиосоль разлагается добавлением Конц. НС1 до ее концентрации в конечном объеме 6 N. При содержании в растворе 20—25 г (N114)2804 из раствора выпадает хорошо фильтрующийся осадок Не2 7. Для полноты осаждения раствор с осадком нагревают до кипения, охлаждают до комнатной температуры, фильтруют через тигель с фильтрующим дном № 4 и отмывают осадок RejS от ионов 1 водой, спиртом и эфиром. Осадок сушат 30 мин. в вакуум-эксикаторе и взвешивают. [c.78]

Для гравиметрического определения рения использовано осаждение гексахлорорената(1У) в виде соединения с тетроном — N,N -тетраметил-о-толуидином [806а]. Перренат-ион не образует с данным реагентом осадка. [c.79]

В работе Вилларда и Смита [1259] определение рения проведено потенциометрическим титрованием избыточного хлорида тетрафениларсония, оставшегося в растворе после осаждения перрената тетрафениларсония, раствором иода. Определению рення мешают большие количества нитрат-иона, элементы, образующие труднорастворимые осадки с реагентом,— Те, Bi, Hg, Sn(IV), Ag и Pb. Цинк и кадмий мешают при больших концентрациях хлор-иона. Метающее действие молибдена устраняется введением оксикислот. [c.148]

Осаждение сероводородом. При обработке раствора перрената сероводородом образуется сульфид рения R jS [813]. Для осаждения рения в виде сульфида используется сильнокислая среда (300 мл конц. НС1 в i л раствора), так как в менее кислых растворах даже при продолжительном пропускании сероводорода осаждение рения бывает неполным. При большей концентрации кислоты также не достигается полное осаждение рения. Пропускание сероводорода следует продолжать не менее 1—2 час. В оптимальных условиях осаждения осадок хорошо фильтруется и фильтрат бесцветен. При несоблюдении условий осаждения раствор окрашивается (от розового до бурого цвета), содержит коллоиды и плохо фильтруется. Осаждение в виде Re2S7 позволяет выделить 0,75 мг Re из 1 л раствора. Следует иметь в виду, что весь рений должен находиться в виде перрената. При осаждении проходит реакция [c.174]

Осадок RejS обрабатывают щелочным раствором Н2О2 для переведения рения в перренат. Последующее определение рения проводят лк бым методом — весовым, колориметрическим и т. д. Осаждению мешают элементы сероводородной группы, окислители. Умеренные количества хлоридов (до 0,2jV) не мешают осаждению. Ошибка определения 6—16%. Преимущество метода перед сероводородным заключается в его простоте.. [c.176]

Осаждение тиосульфатом. При кинячении раствором перрената с тиосульфатом натрия происходит осаждение рения в виде. Re2S7 и серы [667]. Гейльман и сотр. [805] была проверена зависимость полноты осаждения от концентрационных условий реакции. В табл. 24 приведены данные о распределении рения между осадком и фильтратом в зависимости от концентрации НС1 и H2SO4. [c.176]

НС1 в присутствии NH4F или НГ германий остается в растворе. Сурьма остается в растворе при осаждении рения сероводородом в 7,5 N НС1. Если добавить винную кислоту к раствору рения и сурьмы, последняя не мешает его выделению в виде перрената нитрона или тетрафениларсония.Селен хорошо отделяется от рения при дистилляции из растворов, содержащих НВг и рений в виде Ке(1У). При этом отделяются также Те, Ое, Аз. Теллур отделяют также осаждением при действии гидразином и 302. Таким образом, удаление элементов, образующих сульфиды, перед осаждением Ке237 обеспечивает надежное отделение рения. [c.179]

Перренат-ион не осаждается 8-оксихинолином из кислых и щелочных сред. Молибден осаждается количественно в виде труднорастворимого соединения состава Мо02(СдНвОК)2 [1045]. Разработан метод разделения рения и молибдена, основанный на осаждении последнего с 8-оксихинолином из ацетатного буферного раствора. Метод рекомендован для разделения смесей с небольшим содержанием молибдена, поскольку объемистый осадок его соединения создает опасность потери рения вследствие адсорбции [199]. Метод применим, например, к анализу дистиллята, содержащего рений и незначительные количества молибдена. После отделения молибдена рений определяют в фильтрате фотометрически или осаждением в виде перрената нитрона. [c.180]

Экстракция с нитроном. Наряду с широко известным методом осаждения перрената нитропа возможио его экстракционное выделение [281]. В качестве растворителя предложен хлороформ. Количественная экстракция перрепата нитрона происходит из [c.204]

Сплавы молибдена и рения. Отделение рения от молибдена проводят хроматографически на анионитах ЭДЭ-10 или дауэкс-1, после чего определяют рений по цветной реакции с роданидом [51], дифенилкарбазидом [64, 68, 449] или гравиметрически после осаждения рения в виде сульфида [937]. Предложен метод анализа сплавов Re—Мо, основанный на анодном растворении сплава, экстракционном отделении рения метилэтилкетоном и фотометрическом определении рения с а-фурилдиоксимом [963]. Без отделения Mo(VI) в присутствии маскирующих агентов возможно определение рения экстракционно-фотометрическими методами по светопоглощению ионного ассоциата перренат-иона с метиловым фиолетовым [359, 586], по реакции с З-фенил-5-(фурил-2)-пиразолин-1-дитиокарбаминатом [177], по светопоглощению перрената тетрафениларсония [614], а также амперометрическим титрованием с Сг(П) [110], Ti(III) [108], Fe(II) [109], V(II) [439] и потенциометрическим методом [333]. [c.253]

Для отделения репия от вольфрама применяют экстракцию перренат-иона метилэтилкетоном из щелочного раствора [963] или в виде ионного ассоциата с тетрафенилфосфонием [614, 981], хроматографическое разделение на анионитах [51, 597, 941] и анионообменной окиси алюминия [461], осаждение рения в виде RojS, [702]. В последнем случае анализ проводят по следующей методике. [c.255]

Re). Сплав растворяют в растворе серной кислоты с добавлением перекиси водорода. Основную массу W(VI) удаляют в виде вольфрамовой кислоты. Большие содержания Re(VII) в растворе определяют, гравиметрическим методом осаждением перрената нитроном. В случае небольших содержаний рения анализ проводят без удаления W(VI). В анализируемый раствор вводят тартрат натрия, создают pH 4,5. Определение реиия(УП) заканчивают экстракционно-фотометрическим методом по интенсивности окраски ионного ассоциата перрената с метиловым фиолетовым в толуольиом растворе [892]. [c.256]

Мышьяк от сурьмы может быть отделен осаждением в виде арсената серебра из слабощелочного раствора в присутствии фторидов [846, 876]. Для отделения арсената от перрената предложено [1122] осаждать арсенат в виде С(1з(Аз04)2. [c.117]

КАЛИЯ ПЕРРЕНАТ KReO<, i .518 °С, 1370-0 раств. в воде (1,47 г в 100 мл). Получ. осаждением КС1 из р-ров ReiOr. Промежут. продукт в произ-ве Re. [c.234]

Анисимов, Крашенникова и Платонов [21] указывают, что рений обладает сравнительно небольшой активностью в качестве катализатора для реакции гидрогенизации, но при осаждении его на керамиковом носителе он весьма активен для дегидрогенизации спирта в альдегид. Однако он менее активен, чем металлическая медь. Смешанный катализатор, состоящий из меди и рения, оказался при 350° активнее, чем полученный таким же образом медный катализатор. Следовательно, добавка рения увеличивает каталитическую активность меди. С другой стороны, при 450° активность медного катализатора выше активности смешанного медно-рениевого катализатора. Рениевый катализатор в закрытом аппарате регенерируется окислением рения кислородом при температурах выше 200°. Вообще в реакциях каталитического окисления (аммиак, метан и бензол) при высокой температуре рений легко дает летучие окислы. Поэтому в таких случаях рекомендуется применять вместо рения перренат или сплав рения. [c.299]

Определение в виде перрената тетрафениларсония. Рений осаждает хлоридом тетрафениларсония (стр. 155) из растворов, варьирующих от сильноаммиачных (6 М) до умеренно кислых (5 М НС1) Мешают определению перманганат-, nepxjtopaT-, перйодат-, иодид-, бромид-, фторид-и роданид-ионы, а также ртуть, висмут, свинец, сереб] о, олово и ванадил. Нитраты могут присутствовать лишь в очень незначительных концентрациях. Вольфрам и ванадаты не мешают определению. Молибден не влияет, если осаждение проводят из аммиачного раствора (6 М) или в присутствии винной кислоты (0,6 М). [c.376]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология