Ионная реакционная способность мономе

Поскольку при дегидрировании хинонами и мономолекуляр-. ном сольволи.зе, скажем, алкилгалогенидов образуются однотипные промежуточные соединения, эти реакции должны иметь много общего. Действительно, для правильной оценки легкости и хода дегидрирования донора можно представить себе, что сначала потенциальный гидрид-ион замещается атомом галогена, и затем уже рассматривать реакционную способность образовавшегося галогенида. Дегидрирование аналогично простому элиминированию ( 1) подобно тому как элиминирование— лишь одна из многих реакций, сопровождающих моно-молекулярный сольволиз, оказалось, что при взаимодействии с хинонами возможны интересные реакции, отличающиеся от дегидрлрования. Основные преимущества хинонов как окислителей отчасти связаны с такими направлениями реакции, что и иллюстрируется приведенными ниже примерами. [c.331]

Подвески могут быть стабильными или активными, причем их реакционная способность возрастает с увеличением сульфидности серной цепочки и в присутствии ионов (или поверхности) активатора. В результате реакций активных подвесок друг с другом и с немодифи-цированными участками каучуковых цепей образуются серные сшивки, полярность которых обычно меньще, чем полярность ДАВ или подвесок. Микрочастица ДАВ сохраняется, если суммарное межмолекулярное взаимодействие сшивок и стабилизирующий эффект ПАВ оказывается выше, чем разрушающее действие теплового движения сшитых цепей. Таким путем протекает реакция при образовании полисульфидных связей. Если образуются моно- и дисульфидные поперечные связи, то микрочастица разрушается и поперечные связи распределяются в эластической среде. Однако в обоих случаях вулканизация протекает как гетерогенная реакция, формируется сетка с относительно узким распределением по размеру отрезков цепи эластомера между сшивками. Такая сетка нагружается более равномерно, выдерживает более высокие напряжения и, следовательно, обеспечивает более высокие прочностные свойства материала. [c.235]

Главной реакцией р-дикетонов является их моно- или диалкилирование по Са через енолят-ион [36]. Для этого обычно используются алкилгалогениды, и поскольку соблюдается нормальный порядок реакционной способности, иодиды предпочтительнее бромидов. Для метилирования и этилирования можно применять диалкилсульфаты, для введения высших алкильных групп — ал-кил-п-толуолсульфонаты применялись также более реакционноспособные фторбораты триалкилоксония. В качестве растворителей часто используют спирты, однако диполярные апротонные растворители, особенно ДМСО, способствуют особенно быстрому протеканию реакций [36, 302]. Гладкое а-алкилирование многих р-дикетонов достигается обработкой метилиодидом или другими активными иодидами в присутствии карбоната калия в качестве основания и с использованием ацетона в качестве растворителя. Другими обычными основаниями служат алкоксиды или гидроксиды щелочных металлов [250, 299, 303]. Если используется 1 экв или более основания, то до некоторой степени может происходить диалкилирование избыток карбоната калия и алкилгалогенида дает прекрасные выходы а,а-диалкилированного продукта. Две различные группы можно ввести путем последовательных реакций [304]. Алкилирование циклогександиона-1,3 изучено особенно подробно влияние многих факторов на эту реакцию суммировано в [300]. [c.631]

Для ряда ПОПОВ типа /иракс-Со(еп)2С1 было найдено, что добавление значительного количества буферного раствора полностью уничтожает избыточную реакционную способность основных анионов. На рис. 3.15 показан наклон графика зависимости копстанты скорости нсевдонервого порядка для замещения хлорид-иона от обратного значения концентрации уксусной кислоты. Экстраполированное значени( в нреде.тах экспериментальных погрешностей совпадает со скоростью об.мона радиоактивного хлорид-иона 11 скоростью реакции этого кодгн.текса с тиоцианат-ионом. Две последние [c.189]

Ион фтора, несмотря на его низкую основность и поляризуемость,— исключительно эффективный нуклеофил по отношению к фосфатам он один из немногих нуклеофилов, которые способны достаточно эффективно конкурировать с молекулами воды в реакции с моно замещенными фосфатами. Ион фтора обнаруживает также большую реакционную способность по отношению к диизопропилхлорфосфату, чем этилат-, фенолят- и тиофенолят-ионы [49, 89, 90]. Такая высокая реакционная способность имеет, по-видимому, [c.88]

При гидролизе сополимеров акриловой кислоты акриламидом [1068] на реакционную способность амида также влияет соседняя группа, но в этом случае такой группой является каталитически активная неиопи-зованная карбоксильная группа. Подобное положение наблюдается для сополимеров акриловой кислоты с и-нитроанилидом акриловой кислоты [1069]. Зависимость скорости реакции от pH среды для этих сополимеров является зеркальным отражением зависимости, изображенной на рис. 137, т. е. скорость реакции возрастает с уменьшением pH, достигает плато в диапазоне, в котором карбоксильные группы фактически неиопи-зованы, и снова повышается только в сильнокислых растворах, в которых каталитическое действие иона водорода становится значительным. Было обнаружено, что в моно-ге-нитроанилиде глутаровой кислоты влияние соседней группы на реакционную способность нитроанилидной группы не проявляется по-видимому, стерические напряжения в полимерной цепи в данном случае весьма благоприятно сказываются на взаимодействии соседней группы. [c.359]

Ионедзава и сотр. [59] указали, что связь между реакционной способностью и сг-константой Гаммета или значением е по Алфрею и Прайсу предполагает чисто электростатическое взаимодействие между ионом и мономером, в то время как константы сополимеризации для некоторых пар моно- [c.483]

Исследование механизма обратной реакции — гидролиза оснований Манниха показало, что в зависимости от pH среды и основности аминного компонента может реализоваться как моно-, так и бимолекулярный распад оснований Манниха, где в качестве атакующего нуклеофила выступает гидроксил-ион. В с00тве1тствии с принципом микроскопической обратимости это означает, что при более высоких значениях pH прямая реакция Машшха может протекать как бимолекулярное нуклеофильное замощение гидроксильной группы метилольного производного амина тринитрометильным анионом. Значение pH, при котором происходит изменение механизма, понижается нри уменьшении основности аминного компонента [Гидаспов Б. В., Иванов П. А., Поваров Ю. А., Селиванов В. Ф., Реакционная способность органических соединений, 8, 49 (1971)].— Прим. перев. [c.250]

Другой метод основан на использовании индикатора-моно(ме-ра, который способен полимеризоваться только по одному какому-нибудь механизму. Так, изобутилен и циклические формалн способны полимеризоваться только по катионному механизму, акрилаты — только по анионному и радикальному, альдегиды (при атмо сферном давлении) — только по ионному механизму. К числу мономеров, по-разному ведущих себя в зависимости от природы инициирующей системы, относятся диметилкетен и 2-вйнилокси-этилметакрилат. Оба мономера под действием капионных инициаторов полимеризуются по двойной углерод-углеродной связи. При анионном инициировании кетен образует чередующийся сополимер из мономерных звеньев, содержащих связи С— С и С— О. Второй мономер при анионном инициировании полимеризуется по акрилатной группе, а при действии свободных радикалов —по обеим реакционным группам, образуя сшитый продукт. [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология