Полидиены синтез

Модификация нитрозосоединениями наиболее распространена при получении резиновых смесей, и механизм взаимодействия нитрозосоединений с диеновыми полимерами и модельными соединениями изучался рядом авторов [52—55]. Показана возможность присоединения к полимерам антиоксидантов и синтеза полидиенов с различными функциональными группами. Смешение полимеров с карбоксильными и аминными группами позволяет осуществить кислотно-основное взаимодействие в макромолекулах и получить системы со специфическими свойствами. [c.239]

Макромолекулярные реакции изомеризации и перераспределения двойных связей в цепях полидиенов могут быть способом направленного изменения стереохимического и химического строения макромолекул. С другой стороны, эти реакции протекают спонтанно в той же системе, где идет и синтез полибутадиена или полиизопрена, и они могут привести к изменению стереорегулярности синтезируемых макромолекул. [c.42]

Характерной особенностью современного периода является все большее применение стереорегулирования в процессе синтеза полимеров. В области полимеризации такими примерами являются получение стереорегулярных изотактических и т. п.) полимеров, синтез опти-чески-активных полимеров, получение цис-1,4- и гране-1,4-полидиенов и синтез стереоблочных полимеров. [c.27]

В работах [32, 33] описан метод синтеза полимерных стабилизаторов путем химической модификации полимеров и сополимеров диенов. Метод заключается в алкилировании ароматических аминов и фенолов полимерами и сополимерами бутадиена и изопрена в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса. Необходимо, чтобы исходный полимер содержал не менее 50% звеньев, 1,2- или 3,4-строения, поскольку с полидиенами 1,4-строения данную реакцию осуществить не удается. Процесс протекает при температуре 120—180 С по следующей схеме [c.74]

Интересные модельные соединения для синтеза связанных с полимерами лекарственных веществ, УФ-абсорбентов (см. разд. 3.7) и гербицидов (см. разд. 3.6) представляют собой эпоксидные соединения, которые получены на основе полидиенов [144]. [c.103]

Целлюлоза обладает недостаточной стойкостью к кислотам и создание на ее основе волокон и тканей, не теряющих полностью прочности после сравнительно непродолжительного действия минеральных кислот, возможно только путем резкого замедления диффузии растворов кислот в целлюлозное волокно. Для решения этой задачи необходимо гидрофобизировать волокно. Волокна, обладающие такими свойствами, можно получить различными путями, и в частности синтезом привитых сополимеров целлюлозы с гидрофобными полимерами — полистиролом или полидиенами (полиизопреном или полибутадиеном). [c.403]

Наиболее приемлемым и перспективным методом является, по-видимому, синтез привитых сополимеров целлюлозы с полидиенами и фторсодержащими полимерами. [c.150]

Важнейший вклад в область синтеза каучуков внесла сополимеризация бутадиена с малыми количествами другого мономера [49]. Благодаря такому способу впервые удалось достигнуть лучшей перерабатываемости полимера и получить технологические смеси, наполненные сажей, равноценные вулканизатам из натурального каучука. О самом явлении сополимеризации см. стр. 1006. Здесь следует лишь упомянуть, что в мономерной паре бутадиен —стирол, являющейся основой одного из важнейших типов синтетического каучука, каждый из мономеров одинаково быстро реагирует с цепями, образующимися из обоих мономеров, т. е. здесь протекает как бы идеальная сополимеризация. Причем скорость сополимеризации возрастаете увеличением содержания стирола. Кроме того, введение в цепь моновинилового соединения (сти рола) уменьшает возможность разветвлений и сшивки, так как оно затрудняет вторичные реакции ненасыщенных полидиенов. Добавлением химических веществ (регуляторов), изменением температуры и степени превращения можно влиять на эти вторичные реакции, а также на молекулярный вес полимера и соотношение между 1,2- и 1,4- присоединением и на цмс-транс-изомерию. Следовательно, все то, что вообще характерно для эмульсионной полимеризации, может быть в полной мере распространено на эмульсионную полимеризацию бутадиен-стирольной смеси [50]. [c.474]

Аналогичный прием необходимо использовать также при синтезе четырехблочных термоэластопластов полидиен-полистирбл-полидиен-полистирол с сополимерными эластомерными блоками. В этом случае полимеризуют две смеси мономеров сначала с преобладанием стирола, затем — с преобладанием диена. Следует отметить, что четырехблочные полимеры обладают свойствами термоэластопластов только в тех случаях, когда концевой поли-диеновый блок небольшой. [c.285]

Другим методом синтеза линейных трехблочных термоэластопластов может быть метод сочетания живых двухблочных сополимеров полистирол — полидиен — литий (поли-а-метилстирол — полидиен — литий). Их получают при использовании в качестве сочетающих агентов бифункциональных соединений, например 1,2-дибромэтана [18, 19], сероокиси углерода [16]. Кроме линейных термоэластопластов этим же способом получают звездообразные (радиальные) полимеры, если применяют полифункциональные сочетающие агенты, например 51С14 [19], дивинилбензол [20]. [c.286]

Процессы полимеризации сопряженных диенов характеризуются специфическими особенностями, отличающими их от полимеризации олефинов. Одна из этих особенностей - разнообразие микроструктур, возникающих при вхождении мономера в цепь. С открытием катализаторов типа Циглера-Натта появились новые перспективы для синтеза полидиенов с заданной микроструктурой полимерной цепи (в том числе , А-транс-) и свойствами. Установлено, что при полимеризации диенов под действием цигле-ровских каталитических систем как ход процесса, так и структура образующегося полимера зависят от состава катализатора - со- [c.140]

Деструкция может быть вызвана окислением, автоокислеиием или гидролизом. Как и низкомолекулярные соединения, полимеры подвержены автоокислению в соответствующих условиях, особенно при повышенных температурах [21, 22]. Образующиеся в прот ессе окисления гидроперекиси обычно нестабильны при высоких температурах и разлагаются на свободные радикалы, т. е. реакция может стать автокаталитической вторичные продукты могут инициировать последующие реакции. Это в основном реакции деструкции и сшивания цепей. В промышленности эти процессы подавляют, добавляя антиоксиданты, такие, как фенолы и амины поэтому некоторые полимеры стабилизуют сразу после синтеза. Это очень важно для полидиенов, в,которых двойные связи особенно склонны вызывать автоокисление полимера. [c.247]

Исследования показали, что при синтезе ПБ и ПИ на системе Nd lз ЗL - АОС реакционная способность АЦ определяется строением АШз [17, 18]. На различия в структуре АЦ указывает микроструктура получаемых полидиенов при варьировании АОС, Так, изменяется соотношение между цис- и шранс-звеньями в ПБ (в ряду AIEtз > А1(1-Ви)з >А1(п-Нех)з > А1(п-Ос1)з), тогда как доля 1,2-структур сохраняется на уровне - 0.6% за исключением катализатора с А1(г-Ви)2Н, когда их содержание возрастает в 3 раза [19]. При снижении концентрации бутадиена (< 0.5 моль/л), а также с ростом температуры полимеризации (от 25 °С до 80 °С ) зависимость количества , А-цис- звеньев от структуры АШз усиливается [20]. [c.47]

Первые работы по изучению синтеза и полимеризации двуэтиленовых (диеновых) углеводородов, являющихся в настоящее время основными исходными веществами для получения полидиенов (синтетических каучуков), принадлежат ученику А. М. Бутлерова — А. Е. Фаворскому . В дальнейшем другой ученик А. М. Бутлерова — И. Л. Кондаков получил диизопропенил (2,3-диметилбутадиен) ц при нагревании последнего до 150° в теченне 5 час. наблюдал частичное превращение диизопро-пенила в белую эластичную массу. Опыты Кондакова впервые показали возможность полимеризации до каучукоподобного состояния ближайшего гомолога изопрена. [c.257]

Синтез бутадиена как основного исходного сырья для получения полидиенов особо привлекал внимание русских химиков. В 1910 г. О. Г. Филиппов опубликовал способ получения бутадиена каталитическим разложением паров диэтилового эфира в присутствии металлического алюминия. И. И. Остромысленский предложил два способа получения бутадиена. По первому способу бутадиен получается при пропускании эквимолярной смеси этилового спирта и уксусного альдегида через заполненную глиноземом медную трубку при. 440—460°. Второй способ состоит из нескольких ступеней. Сначала этиловый спирт превращается в уксусный альдегид, затем в альдоль с последующим превращением в 1,3-бутиленгликоль и, наконец, с отщеплением воды — в бутадиен. Уксусный же альдегид можно получать гидратацией ацетилена по М. Г. Кучерову Б. В. Бызов предложил получать бутадиен методом пирогенетического разложения нефтяных продуктов [c.258]

B течение многих лет исследователи пытались модифицировать каучуки с целью получения продуктов, характеризующихся новыми ценными свойствами. Первые исследования привели к синтезу веществ, почти не обладавших эластичностью, но, несмотря на это, нашедших широкое применение. К ним относятся хлорированный, гидрохлорированный, циклизованный и другие модифицированные каучуки. В дальнейшем, в частности после появлен ш синтетического каучука, внимание исследователей сконцентрировалось на получении модифицированных полидиенов, содержащих реакционноспособные группы, наличие которых, не ухудшая эластичности, обусловливало изменение некоторых свойств продуктов или позволяло применять новые вулканизующие системы. [c.177]

Процесс олигомеризации в значительной степени определяется режимом технологического процесса. Поддержание заданного режима позволяет снизить выход олигомерных продуктов. Поэтому в процессе синтеза полидиенов необходимо строго выдерживать заданный технологический режим процесса полимеризации, соотношение компонентов в каталитическом комплексе и его дозировку в шихту обеспечивать интенсивное перемешивание шихты с раствором каталитического комплекса для предотвращения местных концентрационных перепадов и использования разбавленных растворов катализатора строго контролировать содержание микропримесей в растворителе и мономере. Кроме того, на выход олигомеров большое влияние оказывает и природа применяемого растворителя [56]. [c.20]