Получение 1,3-диенов

В 1917 г. голландский химик Принс исследовал реакции формальдегида с этиленовыми углеводородами и показал принципиальную возможность получения диеновых углеводородов из формальдегида и алкенов, однако ввиду низких выходов целевых продуктов этот метод нигде не нашел применения. [c.74]

Темплатные реакции получения диеновых макроциклических соединений с наиболее высокими выходами основного вещества проходят на ионах никеля (II) Ионы меди (II) являются несколько менее удобными темплатными агентами для синтеза многих диеновых комплексов Это связано с возможностью восстановления ионов u до u или даже металлической меди в ходе некоторых темплатных реакций (см раздел 4 1 1) Остальные ионы металлов проявляют значительно менее выраженный темплатный эффект в реакциях типа (4 1) и поэтому реже используются в качестве матрицы для сборки макрокольца [c.61]

ПОЛУЧЕНИЕ ДИЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.283]

Напишите уравнения реакций получения диеновых углеводородов действием спиртового раствора [c.26]

Б. В. Бызов, с 1913 г. занимаясь изучением возможности производства 1,3-бутадиена из нефти, предложил метод получения диеновых углеводородов пиролизом нефти и ее фракций при нормальном или пониженном давлении, разбавлении инертным газом и закалке продуктов реакции, который на первом этапе был поддержан. Для разработки этого метода в Ленинграде был создан опытный завод Литер А . К сожалению, серьезные трудности, возникавшие в то время на пути освоения этого метода, не были преодолены и он был оставлен. [c.9]

Получение диеновых углеводородов из спиртов [c.286]

На возможность получения диеновых углеводородов дегидрированием олефинов впервые было указано в работах английских ученых [9], но интенсивные исследования в этой области начались значительно позже. В нашей стране первые исследования в этой области проводились под руководством С. В. Лебедева [10, 11], а несколько позже —А. А. Баландина [12]. Уже в ранних работах было установлено благоприятное влияние на дегидрирование олефинов снижения парциального давления за счет разбавителей и, в частности, использования водяного пара [12, 13]. Производство бутадиена дегидрированием бутена было осуществлено в промышленных масштабах в 1940-х гг. [2, с. 67]. [c.652]

Возможно также дегидрирование олефинов с получением диеновых углеводородов, которые либо реагируют с изобутаном, образуя изо-олефины Сб-С о, либо непосредственно превращаются в ароматические углеводороды. [c.352]

Полимеризация с раскрытием кольца делает принципиально возможным другой путь получения диеновых эластомеров, заключающийся в избирательной циклической ди- или тримеризации диена с последующей дециклизацией. При этом 70—80% теплоты полимеризации выделяется на первой стадии процесса, где ввиду низкой вязкости реакционной смеси теплосъем осуществить значительно легче. Такой метод существенно повысит производительность полимеризационного оборудования. [c.318]

Общие способы получения диеновых углеводородов те же, что и для олефинов отнятие цинком галоида от соседних атомов углерода, отнятие галоидоводорода алкоголятом натрия, дегидратация гликолей. Но один акт отнятия необходим для создания одной двойной связи, а для создания двух двойных связей нужны два акта, которые могут быть и разными. Так, аллен обычно получают, превращая глицерин в 1,2,3-бромпропан и отнимая от него сначала бромистый водород, а затем бром [c.288]

Работы по производству изопрена начаты А.Е. Фаворским, открывшим в 1905 г. реакцию получения третичных ацетиленовых спиртов конденсацией ацетилена с карбонильными соединениями. В 1917 г. Принс доказал принципиальную возможность получения диеновых [c.324]

Легко доступные этим путем 1,3-гликоли являются важными исходными веществами для различных промышленных синтезов, например при получении диеновых углеводородов. [c.208]

Из способов получения диеновых углеводородов отметим только два. [c.79]

Конденсация карбонильных и карбоксильных соединений, долгое время остававшаяся орудием классического органического синтеза и использовавшаяся преимущественно в практике лабораторных работ, вместе с тем была интересна и для промышлен- дой химии. Прежде всего представляло интерес получение диеновых и полиеновых соединений на основе альдегидов и кетонов, так как здесь были видны пути перехода к полимерным продуктам. Вероятно, именно этим и руководствовались Кун [168 Фишер [169], стремившиеся синтезировать полиеновые альдегиды. Поиски наиболее удобных способов каталитического превращения карбонильных соединений в исходные продукты синтеза полимеров, в частности каучука, привели исследователей к принципиально новым путям дегидратации альдегидов и кетонов. В 1912 г. в американских патентах (178] было указано на дегидратацию масляного альдегида в дивинил [c.292]

Разработаны методы получения диеновых углеводородов совместно с олефинами путем деструктивной переработки жидких нефтепродуктов. [c.132]

Таким образом, реакция 1,4-расщепления простых эфиров, содержащих радикал с ненасыщенной связью в р,у-положении, может являться общим способом получения диеновых, ениновых углеводородов и их производных. [c.149]

Конденсация альдегидов с олефинами, идущая в присутствии катализаторов кислотного типа (реакция Принса), приобрела практическое значение для синтеза ряда веществ. В зависимости от условий проведения реакции получаются главным образом производные 1,3-диоксана или 1,3-гликоли. Кроме того, побочно образуются ненасыщенные одноатомные спирты, насыщенны спирты (продукты гидратации исходных олефинов) и более сложные кислородсодержащие соединения. При повышении температуры может также происходить дегидратация гликоля и ненасыщенного спирта с побочным получением диенового углеводорода. Образование всех этих веществ хорошо объясняет следующая схема [c.776]

Пожаро- и взрывоопасность производства основных мономеров для СК усугубляется способностью диеновых и ацетиленовых углеводородов в результате контакта с воздухом окисляться в процессе получения и хранения с образованием перекисных, гидроперекис-ных и полимерных соединений. Многие перекисные и гидропере-кисные соединения взрывчаты. Поэтому перегонка продуктов, содержащих даже небольшие количества перекисей, если не принимать особых мер предосторожности, связана с опасностью взрыва, так как вследствие относительно малой летучести органические перекиси и продукты их разложения накапливаются в нижней части ректификационных колонн. Кроме того, в процессе получения диеновых углеводородов при определенных условиях возможно образование так называемого губчатого полимера, представляющего собой нерастворимый неплавкий гранулированный продукт. Превращение жидкого мономера в губчатый полимер сопровождается значительным увеличением объема. При этом в отдельных замкнутых участках возникает давление, способное вызвать разрыв стального оборудования. Особенно опасно накопление губчатого полимера в тупиковых участках трубопроводов и в теплообменных аппаратах. Некоторые продукты полимеризации диеновых [c.248]

Способы получения. Общие методы получения диеновых углеводородов отсутствуют, разработаны лишь специальные способы синтеза отдельных представителей. [c.85]

Изопрен, хлоропрен и др. Образцы сырья для получения диеновых углеводородов (этиловый спирт, карбид кальция, ацетон, нефть, нитрил акриловой кислоты, стирол и др.). [c.71]

Кроме того, 2-метил-1,4-нафтохинон может быть получен диеновым синтезом Дильса — Альдера из толухинона и 1,3-бу- [c.675]

Процессам вулканизации посвящено и много работ Остромысленского, основные достижения которого касаются получения диеновых углеводородов. [c.156]

Уже сравнительно давно известно, что альдегиды конденсируются с различными этиленовыми углеводородами. Конденсация этиленовых углеводородов (олефинов) с альдегидами была изучена с целью получения диеновых углеводородов (диолефинов), в частности изопрена, дивинила и др. [c.252]

Реакции конденсации этиленовых углеводородов (олефинов) с альдегидами изучались с целью получения диеновых углеводородов, в частности изопрена, бутадиена и других диолефинов. [c.141]

Реакция конденсации олефинов с альдегидами, которая известна в литературе под названием реакции Принса, является наиболее доступным методом производства ряда органических продуктов, например алкил-1,3-диоксанов и дио-лов. Алкил-1,3-диоксаны находят широкое применение как первоклассные растворители и добавки к моторным топливам для увеличения октанового числа, как пластификаторы и добавки к краскам для предотвращения образования пленки при их хранении, как исходные вещества для получения диеновых углеводородов и т. д. [1], [c.122]

Описанный метод синтеза бутадиен-а-метилстирольного тер-моэластопласта позволяет осуществлять полимеризацию бутадиена в неполярной среде. Это обеспечивает получение диеновой части блоксополимера с высоким содержанием 1,4-звеньев. Если на третьей стадии процесса вместо а-метилстирола подавать стирол, то получаются смешанные а-метилстирол-бутадиен-стирольные термоэластопласты [42]. [c.286]

Напишите уравнения реакции получения диеновых углеводородов дегидрированием а) бутана б) 2-метилбутана в) 2,3-диметилбутана. Назовите промежуточные и конечные продукты. [c.26]

Получение диеновых полимеров и сополимеров является важной технологической. чадачей, привлекающей внимание многих ученых еще со времен, предшествовавших первой мировой войне. Эти полимеры, как правило, являются эластомерами и все больше заменяют, а иногда и вытесняют натуральный каучук. [c.262]

Кроме того, 2-метил-1,4-нафтохинон (1 11)может быть получен диеновым синтезом Дильса—Альдера из толухпнона. По одному из методов для конденсации с толухиноном (LVI) применяют 1,3-бутадпен [97, 98] [c.237]

За последнее время в печати появилось несколько сообщений, касающихся изыскания новых методов селективного получения диеновых углеводородов, в частности дивинила, окислительным дегидрированием бутиленов при температурах, не превышающих 600° С [17]. В этих работах в качестве сырья были использованы ненасыщенные соединения, содержащие одну двойную связь (бу-тилены), за исключением работы Колобихина с сотр. [8], в которой в качестве исходного углеводорода использовали бутан. [c.192]

В отсутствие сероводорода дегидратация 2,2 5,5-тетраалкилфурани-динов при контакте с окисью алюминия происходит неупорядоченно — получается широкая смесь диеновых и этиленовых углеводородов, наблюдается значительное разложение при действии же сероводорода главным продуктом реакции (30%) является диеновый углеводород с сопряженной системой двойных связей в еще большей степени (68%) последнее направление реакции Выражено в том случае, когда дегидратация производится в присутствии воды [2]. Отсюда следует, что гидратация с образованием диолов-1,4 является необходимой промежуточной стадией для гладкого получения диеновых углеводородов сопряженного типа из фуранидинов при контакте их с катализаторами дегидратации. [c.181]

Явление сополимеризации, при котором в одну и ту же полимерную цепь входят несколько различных видов молекул мономеров, эмпирически было известно почти 50 лет тому назад интересно, что наиболее ранние работы были посвящены получению диеновых сополимерных каучуков — важнейшему промышленному применению сополимеризации и в настоящее время. Первые попытки точной кинетической обработки данных по сополимеризации, как и гомополимеризации отдельных мономеров, были предприняты в 1930 г., но они были направлены только на выражение состава сополимера через состав применяемой мономерной смеси связь теории с экспериментальными данными была установлена главным образом в работах Майо и Уоллинга, проводившихся в 1944 г. и в последующие годы. В отличие от относительных скоростей реакций двух мономеров (определяющих состав сополимера) проблема абсолютных скоростей сополимеризации впервые количественно рассмотрена в 1944 г. Сложная вначале форма этого количественного рассмотрения впоследствии была упрощена [3]. Подробное экспериментальное исследование скоростей сополимеризации впервые было опубликовано в 1949 г. Уоллингом и Мелвилом с сотрудниками последними,, в частности, был дан тщательный анализ кинетики сополимеризации. [c.175]

Синтез дивинила из этилового спирта и вообще получение диеновых углеводородов из соответствующих спиртов продолжают до сих пор интересовать исследователей [241]. Об этом свидетельствует, в частности, не так давно опубликованный обзор испанского химика Вердехо Виваса [242], отмечающий большое значение работ советских химиков в указанном направлении. [c.246]

Камфенилон был получен диеновым синтезом исходя из циклонен-тадиена и диметилакриловой кислоты. После гидрирования образовавшаяся кислота подвергалась нерегрунпировке Курциуса из амина получался соответствующий снирт, который далее окислялся в камфенилон [c.857]

В научной литературе имеются сведения о возможности получения диеновых углеводородов в результате разложения алкпл-1,3-диоксанов в жидкой фазе водой или спиртами [1, 251. Однако, селективность образования диена в этом случае ниже, чем п термокаталгггическнх процессах. Эго послужило причиной для поиска соединений, имеющих самостоятел1..иое значение, и пе взаимодействующих с дпепамп. [c.8]

Примеры получения диеновых полимеров и сополимеров с литий-органическими катализаторами, описанные в патентной литературе, собраны в таблицах гл. Х111. [c.264]

Изучена открытая ранее реакция 1,4-расщепления простых эфиров, содержащих радикал е тройной связью в р, -Y-положении, действием едкого кали и распространена на эфиры, содержащие радикалы с двойной и нумулированной двойной связью. Реакция 1,4-расщепления простых эфиров, содержащих радикал с ненасыщенной связью в 3, Y-положении, может являться общим способом получения диеновых, ениновых углеводородов и их производных. [c.407]

Среди известных методов получения диеновых углеводородов, и-в частности изопрена, перспективным является диоксаповый метод ,-заключающийся в расщеплении 4,4-диметил-1,3-дноксапа над твердым катализатором в паровой фазе [21]. Разработанная советскими учены-м и технология отличается хорошими техиико-экономическими показателями [22] и позволяет получать целевой продукт высокой степени чистоты [23]. Недостатком процесса является образование значительных количеств трудно утилизируемых побочных продуктов и необходимость частой регенерации катализатора [24]. [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология