Диеновый синтез полимеров

Диеновый синтез полимеров протекает ступенчато, с нарастанием молекулярной массы во времени. Реакция обратима, и повышение температуры приводит к уменьшению молекулярной массы полимера и об- [c.103]

Диеновый синтез полимеров является новым, очень интересным методом синтеза высокомолекулярных соединений с циклическими звеньями в цепи, новым типом циклополимеризации. [c.177]

В основу диенового синтеза полимеров положена реакция Дильса— Альдера, открытая ими при изучении реакций циклопентадиена, который оказался способным присоединяться ко многим ненасыщенным соединениям типа малеиновой кислоты и ее ангидрида, хинона с образованием полициклических соединений. Далее эта [c.177]

Диеновый синтез полимеров протекает ступенчато, с нарастанием молекулярного веса во времени. Реакция обратима и повыще-ние температуры приводит к уменьшению молекулярного веса полимера и образованию исходных мономеров. С помощью этой реакции [c.180]

Фталевый ангидрид находит широкое применение в органическом синтезе красителей, пластификаторов полимеров, малеиновый ангидрид — в диеновом синтезе Дильса -Альдера, для синтеза модификаторов (резина) итд [c.420]

Диеновый синтез, или реакция Дильса — Альдера, также может быть использован для получения полимеров, содержащих кольца в цепи полимера. Обзор этих работ приведен у Стила и Пламмера [247—250]. [c.61]

Конденсация карбонильных и карбоксильных соединений, долгое время остававшаяся орудием классического органического синтеза и использовавшаяся преимущественно в практике лабораторных работ, вместе с тем была интересна и для промышлен- дой химии. Прежде всего представляло интерес получение диеновых и полиеновых соединений на основе альдегидов и кетонов, так как здесь были видны пути перехода к полимерным продуктам. Вероятно, именно этим и руководствовались Кун [168 Фишер [169], стремившиеся синтезировать полиеновые альдегиды. Поиски наиболее удобных способов каталитического превращения карбонильных соединений в исходные продукты синтеза полимеров, в частности каучука, привели исследователей к принципиально новым путям дегидратации альдегидов и кетонов. В 1912 г. в американских патентах (178] было указано на дегидратацию масляного альдегида в дивинил [c.292]

Радикальная полимеризация — полимеризация, в к-рой растущие цепи представляют собою свободные макрорадикалы. Р. п. возможна для большинства ненасыщенных мономеров винильного и диенового рядов. Она широко используется для иромышленного синтеза полимеров, в том числе наиболее массовых — полиэтилена, поливинилхлорида, полистирола. Широкое применение Р. п. в пром-сти обусловлено гораздо меньшей ее чувствительностью к влияниям, существенным для ионной полимеризации, и исключительной избирательностью нек-рых мономеров, т. е. их способностью к образованию макромолекул только под действием свободных радикалов (винилхлорид, винилацетат). [c.131]

Однако реакция диенового синтеза является, как известно, молекулярной [27], тогда как образование сшитых полимеров, ведущее к образованию кокса, происходит при термических реакциях, по-видимому, по цепному [c.30]

Укажем лишь на главнейшие успехи в области новых методов синтеза полимеров. К их числу принадлежит открытие Циглером и Натта новых катализаторов для полимеризации олефино-вых углеводородов, позволивших получить стереорегулярные полимеры открытие способов получения привитых и блок-сополимеров открытие циклополимеризации диеновых мономеров применение дегидратационной полимеризации открытие реакции полирекомбинации различных соединений проведение поликонденсации на границе раздела фаз, образованных двумя несмешивающимися жидкостями развитие гидролитической полимеризации циклических соединений новые методы модификации целлюлозы получение координационно-цепных полимеров. Ниже мы остановимся вкратце на каждом из перечисленных исследований. [c.34]

Реакцию Дильса — Альдера или диеновый синтез можно использовать для получения полимеров Реакция протекает между диеновой группировкой и изолированной двойной связью, которые могут содержаться в молекуле одного мономера. Гораздо чаще две диеновые системы содержатся в одном, а две диенофильные группы—в другом мономере (реак- [c.46]

В области синтеза полимеров диеновых соединений, которые в большинстве случаев представляют собой каучукоподобные материалы, отмечается значительный прогресс. Эта группа полимеров, кроме натурального каучука, ранее была представлена полибутадиеном (натрий-бутадиеновый [c.198]

Гексахлорциклопентадиен — ценный промежуточный продукт. Из него диеновым синтезом с малеиновым ангидридом получают хлорэндиковый ангидрид, являющийся мономером для производства негорючих или самозатухающих полимеров. Димериза-цией гексахлорциклопентадиена в присутствии хлорида алюминия [c.141]

Он нашел применение для получения термостойких полимеров, производимых, в частности, на основе хлорэндикового ангидрида— продукта диенового синтеза гексахлорциклопентадиена с малеиновым ангидридом [c.153]

Для исследований в области синтеза каучука первостепенное значение имели работы А. М. Бутлерова по полимеризации непредельных углеводородов. В дальнейшем работы академика А. Е. Фаворского по изучению механизма взаимных изомерных превращений непредельных соединений создали теоретическую основу Для развития химии двуэтиленовых (диеновых) углеводородов, полимером которых является каучук. [c.354]

При диеновом синтезе полимера I промежуточно образующиеся соединения норборпенового типа являются слабыми диенофилами, что обусловливает пеобходимость проведения процесса при повышение й темп-ре. В этих условиях реакция становится заметно обратимой, и олигомеры дсполимеризуются так ке быстро, как и образуются. Эта трудность в образовании сдвоенных цепей успешно преодолена при спнтез.з Л. п. V, [c.30]

При диеновом синтезе полимера I промежуточно образующиеся соединения норборненового типа являются слабыми диенофилами, что обусловливает необходимость проведения процесса при повышенной темп-ре. В этих условиях реакция становится заметно обратимой, и олигомеры деполимеризуются так же быстро, как и образуются. Эта трудность в образовании сдвоенных цепей успешно преодолена при синтезе Л. п. V, VI и XII из мономеров, содержащих в молекуле одно-временво диеновую и диенофильную группировки. [c.28]

При диеновом синтезе полимеров в качестве исходных веществ можно использовать бис-диены и бис-диенофилы или соединения, которые содержат одновременно диеновую и диенофильную группировки. Известно, что циклопентадиен легко димернзуется, являясь в этой реакции одновременно и диеном и диенофилом [c.179]

Примером диенового синтеза полимеров по реакции Дильса — Альдера может служить образование полимера из 2-винилбутадие-на [c.304]

Гексахлорциклопептадиен является ценным промежуточным продуктам. Из него диеновым синтезом с малеиновьш ангидридом получают хлорэндиковый ангидрид, являющийся мономером для производства негорючих или самозатухающих полимеров [c.150]

В заключение этого раздела следует отметить, что двухосновные кислоты находят разнообразное применение. Например, шаве-левая кислота используется в текстильной и деревообрабатывающей промышленности, ее применяют при полировке металлов, в качестве катализатора в реакциях поликонденсации (например, при получении фенолформальдегидных полимеров). Используется и как отвердитель при получении мочевиноформальдегидных композиций для укрепления грунтов при сооружении фундаментов. Производные малоновой кислоты, например ее эфиры, могут находить применение для стабилизации грунтов, что имеет большое значение для строительства. Остальные кислоты этого ряда служат в качестве пластификаторов в производстве пластмасс, высококачественных смазок и мономеров. В реакциях диенового синтеза, в производстве полиэфирных полимеров и различных сополимеров используются непредельные двухосновные кислоты. Малеиновая кислота применяется для синтеза некоторых ПАВ, а также в виде водного раствора аммониевых солей ее сополимера со стиролом или винилацета-том — для уплотнения кирпичной кладки, бетона и других строительных материалов. [c.164]

X. обладает хим. св-вами диеновых углеводородов. Наличие атома I и системы сопряженных двойных связей значительно повышает активность X. в радикальных р-циях и ослабляет в ионных р-циях и диеновом синтезе. Атом С1 химически мало активен. Полимеризация X. протекает по радикальному механизму легче бутадиена и изопрена. При комнатной т-ре X. полимеризуется спонтанно с образованием каучукоподобного и губчатого полимеров образование первого ингибируется фенотиазином, и-т/> т-бутилпирокатехином, пикриновой к-той, образование второго - NO и N-нитоозодифвнилами-ном. Продолжит, хранение в присут. ингибиторов приводит к циклич. димерам последние перегруппировываются в продукты более сложного состава, л. легко автоокисляется с образованием п )оксвдов, разлагаемых щелочами (ингибиторы - фенолы, гвдрохинон, аминофенолы) присоединяет по двойным связям галогены, галогеноводороды и др. обычно в положения 1,4 [c.289]

Сравнительно недавно стали разрабатываться методы получения полимерных соединений с помощью реакции диенового синтеза. Один из возможных путей синтеза полимеров использует аддукты, которые могут быть псевдодиенами, т. е. в которых диен как бы фиксирован в скрытой форме, но легко может быть генерирован в условиях дальнейшей полимеризации. Такими аддуктами являются аддукты циклонов, благодаря их способности легко декарбонилироваться [c.81]

Другой путь к полимерам с помощью диенового синтеза — это кополимеризация ди- и полидиеиовых систем с ди- и полифункциональными диенофилами, например [c.81]

Алкены Расщепление по С—С-свя-зям. Дегидриро- вание. Полимери- зация. Диеновый синтез Расщепление по С—С-свя-зям. Дегидриро- вание Изомеризация. Перераспределение водорода. Циклизация [c.219]

Основные научные исследования посвящены химии волокнообразующих полимеров, в частности высокомолекулярных соединений на основе полиамида-6 (дедерона). Осуществил серию диеновых синтезов на основе пиридина и ацети-лендикарбоновых кислот. Установил условия и механизм образования вискозных суиеркордов и вискозного шелка. Руководил работами по созданию методов получения новых акриловых волокон и по подбору катализаторов для непрерывного производства полиэфиров. Участвовал в создании и совершенствовании технологии производства волокон на основе полиамида-6 с начала исследований (1939) и до завершения технологического проекта (1953). Разрабатывал способы текстурирования вискозных волокон. [c.239]

Научные исследования относятся к химии ацетилена и его производных, главным образом винилацетилена. Синтезировал (1936— 1941) большое количество винил-этинилкарбинолов, изучил их свойства и превращения в сиропообразные полимеры, винилизокумар ны и дивинилкетоны, от котор им установлен переход к разл ным гетероциклам. Открыл (19 реакцию циклизации аллилв кетонов в циклопентеноны, п жившую началом серии си сложных соединений вплоть роидов. Получил ряд физи, Чогй е-ски активных соединений (проме-дол и др.). Разработанн >/й им (1944) карбинольный клей нашел щирокое применение в практике. Исследуя диеновый синтез, получил (1950) стероидные соединения, родственные андрогенам. Выполнил (1950—1953) теоретические работы по изучению механизма диенового синтеза, полиеновых перегруппировок и циклизации кетонов. [c.350]

Основные научные работы посвящены химии полимеров. Изучал механизм образования поли-гетероариленов, причины их термической стабильности. Выявил важную роль свободнорадикальных процессов при термодеструкции полигетероариленов. Разработал новый подход к синтезу полимеров этого типа (метод изомери-зационной циклизации). Получил полимерные материалы, сочетающие высокую термостойкость с хорошими механическими свойствами и пригодные для изготовления массивных изделий. Создал пленочные полимерные материалы с высокой фотопроводимостью в различных областях спектра. Разработал теорию ы-полимеризации виниловых и диеновых мономеров, развивает теорию эмульсионной полимеризации. [c.405]

Полимеры ароматических углеводородов с развитой системой сопряженных связей термически устойчивы, но при разложении карбонизуются, что связывается с внутри- и межмолекулярным сшиванием [17,22]. Для карбонизации нолифенилацетилена (молекулярный вес 1000) в инертной атмосфере при 300—700 С была предложена следующая схема, включающая сшивание макромолекул по механизму диенового синтеза [17, 22] [c.30]

Производные дигидропирана можно также получить диеновым синтезом из а,р-ненасыщенных альдегидов и кетонов. Так, акролеин образует (кроме макромолекулярного полимера, описанного в томе I) димер, превращающийся в результате гидролиза в оксидиальдегид [c.691]

Насколько сложна проблема строения дегидробензола, свидетельствует тот факт, что дегидробензол, полученный из о-ли-тийфторбензола, легко вступает в реакции диенового синтеза, а дегидробензол, образовавшийся при разложении о-дихлорко-бальтбензола, не дает аддукта с фураном, а только полимери- [c.84]

Химия высокомолекулярных соединений, благодаря открытию комплексных металлоорганитеских катализаторов, наряду с радикальными, катионными и анионными способами инициирования полимеризации приобрела новый общий метод синтеза полимеров. Применение комплексных катализаторов позволило полимеризовать и сополимеризовать все известные в настоящее время линейные и циклические олефиновые, диеновые, ароматические, ацетиленовые и многие гетероатомсодержащие виниловые мономеры. Интенсивные исследования в этой области привели к разработке неизвестных ранее процессов синтеза полиэтилена высокой плотности, изотакти-ческого полипропилена, различных типов каучуков и т. п. [c.3]

Основной реакцией, приводящей к образованию конденсированных структур, является реакция Дильса — Альдера, или диеновый синтез [24, 44]. В диеновом синтезе пространственная конформация полнена имеет решающее значение. Поэтому вполне естественно, что в формировании углеродистой структуры на второй стадии разложения поливинилхлорида важную роль играет наличие изотактическнх или синдиотактических структур в исходном полимере [54]. [c.172]