Изомеризация диенов

На многих предприятиях в качестве топлива используют заводские газы — побочные продукты технологических установок. Ресурсы заводских газов зависят от глубины переработки углеводородного сырья. В производствах, процессы которых протекают под давлением водорода (риформинг, гидроочистка, изомеризация), образуются газы, не содержащие непредельных углеводородов, п их применение для сжигания в печах не вызывает затруднений. В то же время, состав побочных газов термических и некоторых каталитических процессов характеризуется заметным содержанием непредельных углеводородов. Их концентрация зависит, главным образом, от жесткости режима и в определенной степени от состава сырья и применяемых катализаторов. Входящая в состав заводских газов жирная часть (изобутан, этилены) является ценным исходным сырьем для получения высокооктанового бензина, а сухая часть (водород, метан п этан- -этилен) применяется в качестве технологического топлива. Заводские топливные газы, особенно с установок пиролиза бензина, необходимо подвергать очистке от непредельных углеводородов (фракций С4, С5 и диеновых соединений). Указанные непредельные углеводороды легко полимери-зуются и сополимеризуются с продуктами сероводородной коррозии и образуют плотные отложения в арматуре трубопроводов, в узлах газовых горелок и в капиллярах КИП. Это нарушает работу горелок или совсем выводит их из строя. [c.48]

Изомеризация диеновых и более непредельных углеводородов [c.567]

Синтетические цеолиты (молекулярные сита) в последние годы все более широко применяются в самых различных отраслях народного хозяйства. Наиболее крупгым потребителем синтетических цеолитов являются нефтехимические производства и нефтепереработка. Выделение парафиновых углеводородов нормального строения из бензикоЕых и керосиновых фракций, осушка и очистка циркуляционных газов в каталитических процессах, обессеривание газообразных и жидких углеводородов, тонкая осушка и очистка мономеров, растворителей, масел и топлив, выделение этилена и пропилена из газов нефтепереработки, извлечение ароматических углеводородов, извлечение олефиновых и диеновых углеводородов, очистка и концентрирование водорода, депарафинизация масел, тонкая осушка резиновых смесей и введение в них ускорителей процесса вулканизации, приготовление высокоактивных катализаторов изомеризации, алкилирования, полимеризации, крекинга и риформинга — таков примерный перечень осуществленных и перспективных процессов с применением цеолитов в нефтехимии и нефтепереработке. [c.32]

ИЗОМЕРИЗАЦИЯ ДИЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ 567 [c.567]

ИЗОМЕРИЗАЦИЯ ДИЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ 569 [c.569]

Изомеризация диеновых и ацетиленовых углеводородов, кольчато-цепная изомеризация [c.212]

Алкены Расщепление по С—С-связям Дегидрирование Полимеризация Диеновый синтез Расщепление по С—С-связям Дегидрирование Изомеризация Перераспределение водорода Циклизация [c.129]

Некоторые результаты действия излучения на диеновые полимеры приведены в обзорной статье Партриджа [31]. Голуб с сотрудниками [32] исследовал изомеризацию диеновых полимеров по двойным связям под влиянием ионизирующего излучения. Возбуждение двойных связей делает возможным вращение вокруг связи С—С и стабилизацию в новом положении. Повышенная способность к изомеризации определяется, согласно Голубу, длиной полимерной цепи. [c.228]

Над окисью хрома на окиси алюминия была осуществлена изомеризация диенового углеводорода (октадиена-1,7) с более далеко отстоящими друг от друга двойными связями, чем в углеводороде ряда диаллила, — в этом случае каждая двойная связь переместилась из а- в - -положение, что привело к образованию сопряженной системы [14] [c.126]

МИНИН приводит к образованию и продуктов более глубокой изомеризации — диеновых углеводородов сопряженного типа. [c.128]

Диспропорционирование и изомеризация диеновых олигомеров [c.88]

А. Е. Фаворский, один из тех, по выражению А. Е. Арбузова [11], сравнительно немногих химиков-органиков, которые на заре своей научной деятельности нашли свой путь и, вступив на него, ни разу в дальнейшем не отклонились в сторону ,— внес большой вклад в область непредельных соединений. Его исследования по синтезу, изомеризации и другим превращениям непредельных углеводородов явились теоретической базой для изучения диеновых углеводородов, лежащих в основе промышленных синтетических каучуков. [c.4]

Эта интересная реакция включает изомеризацию алленовой системы н ацетиленовою, миграцию ацетиленовой связи и изомеризацию транс- ыс-диеновой группировки в транс-транс-. [c.618]

Под действием к-т или щелочей алленовая связь может перейти в ацетиленовую или 1,3-диеновую (прототропная изомеризация) [c.99]

С практической точки зрения изучение каталитических систем на основе соединений непереходных металлов сулит разработку новых катализаторов. Так, поскольку цеолиты, содержащие катионы щелочных элементов, не обладают кислотностью и не способны проводить реакции ионного типа (крекинг, изомеризацию и др.), то на их основе возможна разработка высокоселективных катализаторов гидрирования ароматических углеводородов, в частности бензола в циклогексан ( одна из стадий в производстве капролактама). Возможна разработка также цеолитных катализаторов селективного гидрирования диеновых и ацетиленовых углеводородов в их смеси с олефинами (промышленно важные процессы, в которых используются дорогостоящие палладиевые катализаторы). Примеры практического использования гидрирующих свойств цеолитов уже имеются в литературе [39,40]. [c.7]

Далее было установлено, что при дегидрохлорировании 2,3-дихлорбутана в присутствии катализаторов, при температуре 600°С, образуется смесь диеновых углеводородов—дивинил и бутадиен-1,2. Последний при изомеризации превращается в дивинил. [c.12]

Изомеризация диеновых углеводородо-в с изолиро ванньши двойными связями в диены с сопряженной системой двойных связей изучалась нами на примере трех диенов г.б-диметалгексадиена-Ьб (диизобутени-ла), 2- метилгексадиена-1,5 и гексадиена-1,5 (диаллила). [c.342]

Контактная изомеризация диеновых углеводородов изолированного типа (над смешанным контактохм — окисью хрома на окиси алюминия, при 250°) является в настояш,ее время препаративным методом получения углеводородов с сопряженной системой двойных связей [175]. [c.78]

Далее мы подвергли восстановлению при помощи кальций-аммония стирол и пропенилбензол — углеводороды, имеющие к боковой цепи двойную связь, сопряженную с двойными связями бензольного ядра. В случае стирола получился, как это можно заключить из образования кристаллического нитрозохлорида, 1-этилциклогексен-1, т. е. тот самый углеводород, который получается при действии кальций-аммония на этилбензол [2]. Образование его из стирола нельзя объяснить, не допуская миграции двойной связи из боковой цепи в кольцо, т. е. изомеризации диеновой системы под влиянием кальций-аммония. В случае пропенилбензола также получился углеводород с одной двойной связью и дающий кристаллический нитрозохлорид, отвечающий 1-пропилциклогексену-1, описанному Валлахом [7]. Таким образом, здесь имеется полная аналогия с поведением стирола. [c.596]

Так же легко, как и с ацетиленом, идет конденсация винилацетилена с кетонами в присутствии порошкообразного едкого кали. Получающиеся при этом третичные спирты — винил-этииилкарбинолы и разнообразные их производные, получающиеся в результате реакций дегидратации, этерификации, изомеризации, диенового синтеза и т. д., с 1936 г. являются объектом многочисленных работ И. Н. Назарова с сотрудниками [37]. [c.307]

Однако указанное условие является необходимым, но недостаточным дпя доказательства протекания реакции изомеризации олефинов при гидрировании диеновых углеводородов. В зтой связи рассмотрим влияние температуры реакции на состав продуктов. При гидрировании бутадиена-1,3 на Р(1-катализаторе при температуре 21°С отношения бутен-1/бутен-2 и цис-бу1еи-21транс-бутен-2 составляют 1,5 и 0,075 соответственно [103], т.е. они близки к равновероятным значениям. При температуре 215°С эти величины равны 0.88 и 0.32 [105], т.е. они приблизились к равновесным значениям, по-видимому, в результате изомеризации. Иной результат получен в случае Рг-катализатора отношения бутен-1/бутен-2 и цис-бутеи-21 транс-бутен-2 при 15°С составили 1,85 и 0,94 соответственно [103], а [c.67]

ИЗОМЕРИЗАЦИЯ ДИЕНОВЫХ ДИХЛОРИДОВ В РЕАКЦИЯХ ОБМЕНА и СИНТЕЗ ХЛОРДИЕНОВЫХ СПИРТОВ [c.913]

А. И. Захарова, проведя тщательные разгонки и окисление продуктов реакции, показала, что при действии на хлоргидрин третичного ацетиленового спирта HзMgBг получается эквимолекулярная смесь ацетиленового и алленового углеводородов, а при действии 6H5MgBг имеет место полная изомеризация в диеновый углеводород [c.253]

Образование кондепсированных ароматических углеводородов можно объяснить взаимодействием бензола и его гомологов с бутадиеном. Конечно, при этом следует допустить, что одновременно с диеновым синтезом протекают реакции изомеризации или дегидрирования. Присоединение бутадиена к бензолу по схеме [c.113]

Казалось бы, сама структура продукток исключает возможность прямого нрименеиин диепового синтеза, поскольку требуемые дчя этого енольные диены 261 и 262 получены быть не могут (из-за мгновенной изомеризации в соответствующие карбонильные производные). Однако, как мы знаем, стабильными и легкодоступными являются силиловые эфиры енолов, в частности диеновые силиловые эфиры 263 и 264. С использованием последних требуемое превращение легко осуществимо по реакции Дильса —Лл ьдера. [c.187]

Примерами внутримолекулярного дегидрогидрирования являются многочисленные изомеризации олефиновых, ацетиленовых и диеновых углеводородов при нагреванин или действии таких катализаторов, как AI I3, HF, НдР04, BFg и т. д., а также классические работы А. Е. Фаворского по миграциям связей в ацетиленовых и алленовых углеводородах (стр. 563). [c.449]

Как мы уже отмечали, алкены, не содержащие электроноакцепторных групп, являются очень вялыми диенофилами, и случаи их препаративного использования в межмолекулярном диеновом синтезе довольно редки. Показанный на схеме эффективный синтез крайне напряженной структуры брексена (363) в одну стадию из доступного предшественника 364 (через стадию равновесной изомеризации последнего в 364а) по схеме внутримолекулярного диенового синтеза наглядно показывает уникальные препаративные возможности этого метода [31р]. [c.234]

Рассмотренный выше механизм включает процессы четырех типов образование стабильного диаллильного бирадикала в стадии 1 перераспределение электронов в стадии 2 (аналогичное разложению 1,4-бирадикала) внутренний диеновый синтез в стадии 4 миграцию двойных связей в стадии 3 установление равновесия [5]. Миграция двойной связи, типа требуемой для установления равновесия между всеми возможными сопряженными диенами, имеющими циклогексановый скелет, двузамещенный в положении 1,3, как было показано экспериментально, происходит при температурах, более низких, чем применявшиеся при изомеризации 5,5-диметил-1,3-цик-логексадиена (XX). Поэтому логично предположить, что при изомеризации (XX) легко протекают стадия 3 и установление равновесия [5]. Следует отметить, что источником исходного материала может являться внутренний диеновый синтез триена, образующегося в стадии 2, и этот синтез вполне возможен в ходе реакции. [c.82]

Отмеченные факты, по-видимому, свидетельствуют о том, что по крайней мере часть н-пентана может получаться из пиперилена минуя стадию образовния нормальных пентенов. Можно было также предположить, что 2-метилбутен-2, присутствующий в исходной смеси, не подвергается реакции гидрирования на цеолитах NaA, Na3 и NaM из-за невозможности его адсорбции на поверхности катализатора в присутствии более прочно адсорбируемого диенового углеводорода (пиперилена). В таком случае образование н-пентана могло бы происходить путем гидрирования промежуточно получающихся пентенов. не успевающих десорбироваться с поверхности катализатора. Однако такая возможность, по-видимому, не соответствует действительности, поскольку протекание реакции изомеризации двойной связи в молекуле 2-метилбутена-2 (см, табл. 1.17) свидетельствует о пребывании этого углеводорода на поверхности цеолитных катализаторов в условиях реакции гидрирования пиперилена. В свете сказанного наиболее вероятным путем образования н-пентана является непосредственное получение его из пиперилена минуя стадию превращения пиперилена в пентены. Другими, словами, можно сказать, что на цеолитах типа А, эрионит и морденит образование н-пентана и нормальных пентенов происходит в параллельных реакциях. [c.44]

При исследовании состава продуктов реакции при гидрировании диеновых углеводородов нелегко бывает ответить на вопрос, не искажен ли этот состав протеканием сопутствующих реакций изомеризации олефинов. Считается, что поскольку на Ки-, ЯЬ-, Оа-, 1г- и Р1-катализаторах отношение цис-бу1е -21транс-бупи-2 равно величине, получаемой также при изомеризации бутена-1 на зтих катализаторах, то бутадиен-1,3 вначале гидрируется до бутена-1 с последующей его изомеризацией перед десорбцией в газовую фазу [101]. [c.67]

Образование такого комплекса ответственно за высокие величины отношения цис-6у[еи-2/гранс-6утеи-2 при изомеризации бутена-1 на оксидных катализаторах основной природы [80]. В таком случае оксиды металлов, на которых при гидрировании диеновых углеводородов отношение цис-1транс-нзомер /3-олефинов совпадает с подобным отношением на металлах можно было бы рассматривать в качестве катализаторов, проводящих реакцию гидрирования по радикальному механизму. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология