Полимеры диеновых углеводородов

Для предотвращения образования перекисных соединений и губчатого полимера диеновые углеводороды при хранении необходимо заправлять ингибиторами периодически проводить профилактический осмотр и, в случае необходимости, очистку аппаратов и коммуникаций, в которых хранятся продукты. В емкостях для хранения диенов не допускается наличия застойных зон. При обнаружении губчатого полимера в аппаратах или коммуникациях трубопроводы и арматуру необходимо снять и подвергнуть прожиганию или заменить, а аппараты тщательно очистить до полного удаления губчатого полимера, так как остатки губчатого полимера служат инициаторами, ускоряющими образование новых количеств полимера. [c.249]

Плотность большинства каучуков, являющихся полимерами диеновых углеводородов, ниже единицы исключение составляет хлоропреновый каучук с плотностью 1,2—1,3 г/см . Остальные [c.88]

Влияние температуры на микроструктуру полимеров диеновых углеводородов при радикальной полимеризации [И] [c.237]

Кинетические закономерности реакции эпоксидирования низкомолекулярных полимеров диеновых углеводородов были изучены нами на примере реакции эпоксидирования цис-полибутадиена гидроперекисью изопропилбензола. Опыты проводились при температуре 40—60°, что [c.37]

Реакция передачи цепи как причина образования разветвлений у макромолекул. В последнее время показано, что все полимеры, получаемые при помощи радикальной полимеризации, имеют разветвленные макромолекулы. Причиной, вызывающей появление этих разветвлений, является реакция передачи цепи. В случае полимеров диеновых углеводородов разветвление происходит, кроме того, также и из-за включения в полимеризационный процесс двойных связей полимерной цепи или вследствие полимеризации в 1,2-положение, [c.61]

Помимо полимеров диеновых углеводородов в настоящее время получены полиуглеводороды с сопряженными двойными связями, а также полимеры с тройными связями в цепи. [c.204]

ПОЛИМЕРЫ ДИЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ 257 [c.257]

ПОЛИМЕРЫ ДИЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ Полимеры бутадиена (дивинила) [c.257]

ПОЛИМЕРЫ ДИЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ 261 [c.261]

ПОЛИМЕРЫ ДИЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ 263 [c.263]

ПОЛИМЕРЫ ДИЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ 265 [c.265]

ПОЛИМЕРЫ ДИЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ 267 [c.267]

ПОЛИМЕРЫ ДИЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ 269 [c.269]

IV. ПОЛИМЕРЫ ДИЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ [c.155]

Особенность их химических свойств определяется тем, что полимеры диеновых углеводородов являются непредельными, так как на присоединение мономеров при образовании линейных цепей затрачивается одна двойная связь, а другая остается в макромолекуле в структуре основной цепи или в боковых группах. Рассмотренные ранее полимеры и, в частности, полимерные углеводороды (полиэтилен, полиизобутилен и др.) являются предельными соединениями, так как наличие одной двойной связи, приходящейся на очень большое число атомов, не оказывает какого-либо влияния на их свойства. Непредельным характером обладает натуральный каучук, который является полимером изопрена следующего строения [c.156]

Обратимся к данным о зависимости строения полимеров от природы реагентов и экспериментальных условий. Наиболее показательны в этом отношении полимеры диеновых углеводородов. [c.70]

При попытке ответить на этот вопрос необходимо учитывать, что полимеры диеновых углеводородов, образующиеся при катионном инициировании, характеризуются низким молекулярным весом, [c.121]

Заключения, которые могут быть сделаны из приведенных фактов, весьма скромны. По существу они сводятся к констатации протекания параллельных актов изомеризации и дезактивации растущих цепей, скорость которых определяется природой мономера и температурой. С меньшей уверенностью можно утверждать, что изомеризация не сопровождается изменением реакционноспособности активного центра. В цитированной работе [31] отмечено, что во всех изученных случаях изомеризованная форма способна к реакции роста, так как введение дополнительного количества мономера вызывает появление исходных полос поглощения. Установлена также возможность синтеза блоксополимеров при использовании изомеризованных живых полимеров. Тем не менее для сопоставления реакционноспособности тех и других форм активных центров этих данных, конечно, недостаточно. Интересен вопрос о том, какие именно образования характеризуют полосы поглощения, обнаруженные в описанных выше системах. Отнесение соответствующих полос на основании принципиально возможного строения активных центров и микроструктуры полимеров весьма затруднительно. Как известно, полимеры диеновых углеводородов, образующиеся под действием натриевых инициаторов [c.26]

Полимеры диеновых углеводородов применяют в качестве заменителей натурального каучука в производстве резин. Средний молекулярный вес бутадиеновых каучуков колеблется в пределах 80 тыс. — 250 тыс. Они растворимы в алифатических и ароматических углеводородах, галогенпроизводных углеводородов, сероуглероде, отличаются хорошими диэлектрическими свойствами. [c.283]

Полимеры диеновых углеводородов [c.12]

Полимеры диеновых углеводородов (дивинила и его производных) применяются в качестве синтетических каучуков. По р.чду свойств синтетические каучуки имеют много общего с на- [c.272]

Сравнительное влияние на стабильность радикала двойной связи карбоксильной группы и бензольного цикла видно при сопоставлении процессов термодеструкции полиметилакрилата и полистирола. При термодеструкции первого полимера преобладает передача цепи, тогда как для полистирола реакции передачи цепи имеют лишь второстепенное значение по сравнению с процессом отщепления молекул мономера. Влияние стабильности макромолекулярного радикала проявляется, далее, при сравнении поведения при термодеструкции полиэтилена и полипропилена с полидиенами. Пространственную доступность и реакциоино-способность атомов водорода в этих двух группах полимеров можно считать примерно одинаковыми, а подавляющая роль реакций передачи цени в первой группе полимеров объясняется высокой реакционноспособностью соответствующих макромолекулярных радикалов, тогда как при термодеструкции полимеров диеновых углеводородов заметную роль играет реакция отщепления молекул мономера, что связано с повышенной стабильностью полимерных радикалов, обусловленной наличием двойной связи в а-положении. Такая стабилизация аллильных макромолекулярных свободных радикалов еще более отчетливо проявляется в полиизопрене по сравнению с полибутадиенами, так как в этом случае добавочный стабилизирующий эффект обусловлен наличием метильной группы. [c.25]

Систематическому изучению А. п. ненасыщенных соединений положили начало исследования 20-х годов Циглера и С. В. Лебедева. В одной из первых работ, относящихся к этому циклу, Циглер выдвинул представление о подобных реакциях как о последовательном металлорганич. синтезе. Такая концепция в принципе совпадает с современным взглядом на сущность полимеризации, инициированной щелочными металлами и металлалкилами. С. С. Медведев и А. Д. Абкин в 1936 обнаружили высокую устойчивость промежуточных соединений, возникающих при натриевой полимеризации бутадиена, и указали, что механизм этого процесса отличен от радикального. Тем не менее в 30-х и даже в начале 40-х годов еще существовала точка зрения о радикальном механизме процессов, инициированных щелочными металлами. Она была окончательно отброшена при появлении новых экспериментальных фактов о строении полимеров и составе сополимеров, образующихся в анионных системах. Как впервые установила А. И. Якубчик с сотр., полимеры диеновых углеводородов, полученные под действием различных щелочных металлов, значительно отличаются по своей структуре друг от друга и от полимеров, образующихся при радикальном инициировании. Весьма важным для понимания механизма полимеризации под влиянием щелочных металлов оказались результаты, полученные в 1950 Уоллингом, Мэйо и сотр. сополимеры стирола с метилметакрилатом, образующиеся при использовании таких инициирующих агентов, принципиально отличаются по своему составу от сополимеров, синтезированных с помощью радикальных и катионных инициаторов. Именно к этому времени относится выделение А. п.в самостоятельный раздел химии полимеров.Периодом особенно интенсивного развития исследований по А. п. (вовлечение значительного числа разнообразных мономеров, расширение круга инициаторов, создание фундамента теории соответствующих процессов) являются последние 10—15 лет. В эти годы в области теории и практики А. п. сложились крупные школы химиков в Советском Союзе (С. С. Медведев и сотр., А. А. Коротков и сотр.) и за рубежом (М. Шварц, М. Мортон в США, Шульц, Керн в ФРГ, Байуотер и Уорсфолд в Канаде и др.). [c.72]

Все каучуки, являющиеся полимерами диеновых углеводородов, за исключением наирита, при нагревании химически взаимодействуют с серой. При этом сера присоединяется по месту двойных связей каучука. Такое взаилмодействие каучука с серой лежит в основе процесса в у л к а н и з а ц и и. [c.66]

Под влиянием различных факторов в полимерах диеновых углеводородов могут происходить процессы, приводящие к изомерным превращениям основных звеньев полимерной цепи, ялч могут наблюдаться процессы циклизации. В первом и во втором случаях будет иметь место изменение технических свойств полимеров, хотя пзменен])я длины полимерной цепи в обоих случаях НС происходит. [c.3]

Первые исследования по синтезу фторсодержащих каучуков привели к получению полимера 2-фторбутадиена (полифторопрена) (—СН2 СР=СН—СНг—) . С 1949 г. в литературе появились сведения о синтезе и свойствах каучукоподобных полимеров диеновых углеводородов, содержащих в молекуле два и более атома фтора. Свойства таких полимеров указаны в табл. 26. [c.439]

В состав полидиенов входят в основном полимеры диеновых углеводородов (пиперилена, гексадиена) с примесью полиэтиленов (полимеров гексилена, амилена и др.). [c.497]

В случае полимеров диеновых углеводородов существенное значение имеет геометрическая изомерия звеньев. Так, в случае полиизопрена возможна цис- и т/)акс-копфигурация звеньев [c.230]

Полимеры простейшего диенового углеводорода 1,3-бутадиена имеют четыре изомера макромолекул регулярного строения 1,2-изотактический, 1,2-синдиотактический, 1,4-цис- и 1,4-транс-поли-меры. С усложнением структуры мономерного звена число изомеров макромолекул регулярного строения увеличивается. Так, для полиизопрена возможны уже 6 стереоизомеров 1,2-изотактический, 1,2-синдиотактический, 3,4-изотактический, 3,4-синдиотактический, 1,4-цис- и 1,4-т/7анс-полимеры. Кроме того, макромолекулы полимеров диеновых углеводородов могут образовывать статистические сополимеры, состоящие из звеньев различной конфигурации. [c.30]

К радикальным процессам полимераналогичных превращений можно отнести реакции 1 ыс-гранс-изомеризации полимеров диеновых углеводородов, когда не меняется химический состав полимера, но существенно меняются его свойства (склонность к кристаллизации, эластичность и т. п.). Процессы цис-транс-язомери-зации протекают в растворах под действием света в присутствии сенсибилизаторов (органические сульфиды, дисульфиды, бромиды и т. д.). Изомеризация протекает как обратимый процесс с участием радикалов, образующихся при фотолизе сенсибилизатора [c.264]

При температурах выше температуры стеклования полистирола эти блоксополимеры имеют свойства обычных невулканизо-ванных эластомеров и легко формуются в изделия. В рабочих условиях (т. е. при температуре ниже температуры стеклования полистирола) вследствие несовместимости полимера диенового углеводорода с полистиролом блоки последнего образуют в массе эластомера сильно диспергированную стеклообразную фазу. Эти полистирольные домены действуют и как физические сшивки, предотвращающие перемещение макромолекул, и как усиливающий наполнитель, придающий материалу ценные свойства вулканизованных резин. Оптимальные свойства материала достигаются при образовании доменов коллоидных размеров, поэтому нема- [c.54]

Окиснохромовые катализаторы обладают высокой избирательностью наиболее легко полимеризуются этилен и бутадиен, т. е. мономеры, не имеющие никаких заместителей. Пропилен, а-бутилен и другие а-олефины полимеризуются медленнее, но образующиеся полимеры отличаются достаточно высокими значениями молекулярной массы. Олефины, содержащие двойную связь в сред ней части молекулы, как правило, образуют только жидкие или воскообразные олигомеры. Полимеры диеновых углеводородов, полученные на окиснохромовых катализаторах, состоят почти на 100% из 1,4-г/7анс-звеньев. [c.180]