Альдегиды комплексными гидридами металлов

Часто для осуществления более избирательного восстановления применяют комплексные гидриды других металлов. Например, для восстановления альдегидов и кетонов предпочитают пользоваться боргидридами щелочных металлов, лития и атрия, которые не затрагивают других групп, имеющихся в соединении, например, сложноэфирных или нитрильных. Бор-гидрид натрия вследствие большой стабильности и селективности действия оказался во многих отношениях более удобным восстановителем, чем алюмогидрид лития. Свойства боргидрида натрия как восстановителя, представлены в табл. 6. Боргидрид [c.84]

Восстановление карбонильных соединений (альдегидов и кетонов) комплексными гидридами металлов. [c.341]

Восстановление комплексными гидридами металлов [2.2.9]. При восстановлении альдегидов и кетонов алюмогидридом лития, боргидри-дом натрия и др. можно также получить первичные или вторичные спирты [c.306]

Комплексные гидриды металлов чаще других реагентов используют для восстановления альдегидов и кетонов. Наиболее употребляемые алюмогидрид лития и борогидрид натрия восстанавливают альдегиды и кетоны соответственно до первичных и вторичных спиртов. Как следует из уравнения реакции, на восстановление [c.125]

Восстановительное расщепление можно также осуществить соединениями трехвалентного фосфора и комплексными гидридами металлов (в последнем случае вместо альдегидов и кетонов образуются соответствующие спирты). [c.61]

Ранний обзор на эту тему (1954 г.) [88] обсуждает семь методов преврашения карбоновых кислот или их производных в альдегиды, однако эти методы уже в значительной степени вытеснены реакциями восстановления комплексными гидридами металлов, более избирательными и более простыми в экспериментальном исполнении. Поэтому упомянутые ранние методы будут изложены здесь очень коротко. [c.715]

Карбонилирование в присутствии комплексных гидридов металлов можно остановить и после переноса от бора к углероду только одной из трех алкильных групп. Интермедиат (27) восстанавливают до соединения типа (34), гидролиз которого приводит к первичному спирту, а осторожное окисление — к альдегиду схема (ПО) . [c.409]

Альдегиды и кетоны восстанавливаются до спиртов (первичных и соответственно вторичных) алюмогидридом лития и другими комплексными гидридами металлов. Один моль алюмогидрида лития восстанавливает четыре моля альдегида или кетона [c.118]

Таким образом, имины ацетиленовых альдегидов в реакциях с комплексными гидридами металлов более активны, чем аналогично построенные углеводороды, а направление реакции определяется природой восстановителя и строением непредельного соединения. [c.83]

Правило Крама [10], которое используется для стереохимических корреляций большого числа реакций 1,2-асимметрического присоединения главным образом металлоорганических соединений и комплексных гидридов металлов к альдегидам и кетонам, утверждает, что в некаталитических (кинетически контролируемых) реакциях типа реакции 9 10 будет преобладать тот диастереомер, который образуется в результате подхода присоединяющейся группы (R" в реагенте R"Z) с пространственно мепее затрудненной стороны двойной связи, причем поворотная конформация по С—С-связи должна быть такой, чтобы двойная связь прикрывалась двумя группами (Rs и Rm), связанными с асимметрическим центром и оказывающими наименьшие пространственные затруднения ). Проекция по Ньюмену для этой модели 11) показана на схеме рис. 3-3 [И]. [c.110]

Восстановление альдегидов и кетонов комплексными гидридами щелочных металлов, например алюмогидридом лития, также включает гидридный переход [c.268]

Часто для осуществления более избирательного восстановления применяются комплексные гидриды дрз гих металлов. Например, для восстановления альдегидов и кетонов предпочитают пользоваться боргидридами щелочных металлов (лития и натрия), которые не затрагивают других групп, имеющихся в соединении, например сложноэфирных или нитрильных. Бор-гидрид натрия вследствие большой стабильности и селективности действия оказался во многих отношениях более удобным [c.108]

К области реакции альдегидов и кетонов с криптооснованиямн относятся так называемые реакции с участием гидрид-ионов . Такой механизм приписывается, например, восстановлению карбонильных соединений комплексными гидридами металлов [c.129]

Особенно успешным оказалось совместное использование с комплексными гидридами металлов солей лантаноидных металлов, прежде всего потому, что они существенно модифицируют свойства борогидрида натрия. Например, хлорид церия (III) в составе таких систем селективно восстанавливает менее реакционноспособные карбонильные группы, не затрагивая более реакционноспособные. Так, кетоны могут быть восстановлены в присзггствии альдегидов [c.114]

Значительно удобнее для восстановления альдегидов и кетонов применять не смесь простого гидрида с кислотой Льюиса (например, А1С1з), а комплексные гидриды металлов — борогидрид патрия NaBH4 или алюмогидрид лития Ь1А1Н4. Анион такого комплекса координируется с карбонильной группой, усиливая ее способность присоединять гидрнд-поп. [c.400]

Г. к. к. восстанавливаются на палладиевом или никелевом катализаторе в альдегиды (р-ция Розенмунда), комплексными гидридами металлов-в спирты. При действии третичных аминов на Г. к. к., имеющие в а-положении хотя бы один атом Н, образуются кетены, что используется, в частности, при получении макроциклич. кетонов из днга-логенангидридов дикарбоиовых к-т. О р-цин с дназомета-ном см. Арндта - Айстерта реакция. [c.484]

В настоящее время для восстановления нитрилов в амины часто используют комплексные гидриды металлов, в первую очередь ли-тийалюминийгидрид. Менее активные комплексные гидриды, а также гидриды, в которых атомы водорода частично замещены алкильными или алкоксильными остатками, успешно применяются для восстановления нитрилов в альдимины, которые при последующем кислотном гидролизе превращаются в альдегиды. Описание реакций нитрилов с гидридами различных металлов составляет основное содержание данной главы. [c.316]

Существует много комплексных гидридов, произведенных из алюмогидрида лития и борогидрида натрия или других барогидридов путем замещения одного или нескольких атомов водорода на алкокси- или алкильные группы. Имеется ряд обзоров по восстановлению этими и другими реагентами [36, 404]. В работе [405] обсуждается их избирательность по отношению к различным функциональным группам, а в [67] приведено много примеров их использования. Прибавление к комплексным гидридам металлов кислот Льюиса, таких как хлорид алюминия или трифторид бора, или других соединений дает смешанные гидриды , также представляющие ценность [67, 406]. Исследована кинетика восстановления кетонов алюмогидридом и алюмодейтеридом лития и алюмогидридом натрия приведены ссылки на аналогичные исследования борогидрида натрия и многих других алюмогидридов [408]. Алюмогидрид лития, стандартный реагент для восстановления кетонов во вторичные спирты, обладает очень высокой реакционной способностью и лишен избирательности, поскольку восстанавливает практически любую группу, способную к восстановлению, за исключением изолированных двойных связей. На другом конце спектра реакционной способности находятся борогидриды натрия и цинка, которые восстанавливают альдегиды, кетоны и ацилхлориды, а также циано- [c.654]

Для оценки восстановительных способностей комплексных гидридов металлов можно предложить несколько эмпирических правил [3, 1451, 2484]. Они основаны прежде всего на возможной связи между структурой комплексного гидрида и его восстановительными свойствами. Было установлено, что настоящие солеобразные комплексные боргидриды NaBH4 и КВН4 восстанавливают сравнительно небольшое число функциональных соединений, таких, как альдегиды, кетоны, хлорангидриды, перекиси, азометины и четвертичные аммониевые соли. Эти восстановители могут быть исполь- зованы для восстановления в водной или спиртовой среде. [c.133]

С успехом применяется восстановление природной и модифицированной целлюлозы комплексными гидридами металлов для исследования свойств этих веществ. Периодат-оксицеллюлоза, восстановленная с помощью КаВН4, после гидролиза дает эритрит, гликолевый альдегид, а также некоторое количество глицерина и глюкозы [1169]. [c.463]

Имины кремнийсодержащих ацетиленовых альдегидов, синтез и взаимодействие с комплексными гидридами металлов. Суворов И. В., Стадиичук М. Д. — В кн. Кремнийорганические соединения и. материалы на их основе. Л. Наука, 1984, с. 81—83. [c.281]

Р-ции в жидких неводных системах, напр, пиролиз и окисление углеводородов, окисление альдегидов и спиртов, алкилирование ароматич. соед., получение тиоамидов и тио-карбаматов, синтез металлоорг. соед., восстановление гидридами, металлами, амальгамами, р-ции обмена галогенпроиз-водных, циклоприсоединение, получение и р-ции перфторал-кильных соед., карбеновые синтезы, димеризация, олигомеризация и полимеризация галогенсиланов и галоген-станнанов, диссоциация карбонилов металлов и замещение лигандов в комплексных соед., синтез нитрилов, альдольная коцденсация кетонов, конденсация Клайзена-Шмидта, пере-фуппировка Клайзена и др. [c.34]

О методике определения енолов по способу Церевитинова см. стр. 304 сл. Гидриды металлов и комплексные гидриды типа алюмогидрида лития реагируют подобно соединениям Гриньяра э. Альдегиды и кетоны типа ацетомезитилена, испытывающие пространственные затруднения и реагирующие, как уже упоминалось, с метилмагнийиодидом с образованием метана, восстанавливаются алюмогидридом лития главным образом до карбинолов [c.380]

Ряд гидридов металлов использовались для восстановления производных кислот (хлорангидридов, ангидридов и даже амидов) в соответствующие альдегиды. Среди них следует особо отметить комплексный гидрид—три-(третп.-бутокси)алюмогидрид лития, который получают из алюмогидрида лития и третичного бутанола. Он используется при восстановлении хлорангидридов, и его преимуществом является инертность по отношению к другим группам [c.404]