Метилбензолы изомеризация и диспропорционирование

Одновременно с каталитической изомеризацией ароматических углеводородов С 8 может происходить диспропорционирование ме-тильных групп. Так, диметилбензолы способны превращаться в толуол и триметилбензолы из толуола могут получаться бензол п диметилбензолы, из триметилбензолов — диметилбензолы и тетра-метилбензолы и т. д. [c.150]

Наряду с главной реакцией протекают побочные, из которых наиболее важными являются диспропорционирование толуола до бензола и ксилолов, алкилирование образующегося бензола этиленом, изомеризация метилбензолов [c.130]

Весьма перспективным способом получения индивидуальных полиметилбензолов была бы изомеризация или диспропорционирование соответствующих исходных углеводородов или смесей. Например, фильтрат с высоким содержанием лг-ксилола, получаемый после выделения л-ксилола кристаллизацией, можно направить на изомеризацию для получения дополнительного количества п-ксилола. Термодинамические данные, необходимые для вычисления равновесного состава изомерных метилбензолов до ароматической фракции Сд включительно, были опубликованы [66] еще в 1946 г. В последующем данные по термодинамическим свойствам метилбензолов были расширены [67] и в настоящее время охватывают тетра-, пента- и гексаметилбензолы и их производные. Эти исследования включали также экспериментальное изучение равновесия изомеризации псевдокумола при 700° К и дурола при 300 и 700° К. Экспе- [c.330]

Реакции диспропорционирования и сопряженного алкилирования алкилбензолов всесторонне изучаются в присутствии катализаторов, в том числе и в присутствии хлористого алюминия [5—9]. Реакции диспропорционирования используются для переалкилирования метилбензолов и изомеризации полиметилбензолов для получения ксилолов, мезитилена (1,3,5-триметилбензола), дурола (1,2,4,5-тетраметилбензола) [10—14]. [c.15]

Большая активность алюмосиликатов в изомеризации ксилолов побудила изучить превращения и более высокомолекулярных ароматических углеводородов. Выше было отмечено, что уже для этильного заместителя основными превращениями являются не изомеризация, а крекинг и диспропорционирование. Изучение реакций -пропил- и изопропилбензола также показало, что они легко крекируются, и селективность в отношении их изомеризации мала. Поэтому на алюмосиликатах исследована изомеризация только три- и тетраметилбензолов. Наиболее подробно изучали изомеризацию тетраметилбензолов, поскольку ее можно использовать для получения дурола (1,2,4,5-тетра-метилбензол) — полупродукта при синтезе красителей и термостойких полимеров. Изомеризация полиметилбензолов, как и диметилбензолов, протекает более селективно при пониженном давлении, но с ростом числа заместителей в бензольном ядре скорости изомеризации и крекинга возрастают. [c.103]

Исходя из полученных результатов, эти авторы приходят к выводу, что основность метилбензолов прогрессивно возрастает с введением каждой последующей метильной группы и что 1,3-ориентация больше всего способствует усилению основности углеводорода. На взаимодействиях системы фтористый водород — фтористый бор с ароматическими углеводородами базируется ряд запатентованных методов разделения ароматических углеводородов, в частности процесс разделения изомерных ксилолов [51,1. В этом случае к системе добавляют достаточное количество фтористого водорода и фтористого бора для избирательного образования комплексов с наиболее основным из присутствующих компонентов, например с ж-ксилолом в ароматической фракции Сз- Этот комплекс выделяют из углеводородной фазы и переносят в другой аппарат для удаления фтористого бора- Поскольку ароматические компоненты лишь незначительно растворимы во фтористом водороде, метаксилольную фракцию удается легко выделить, а компоненты растворителя возвращают в экстракционную зону. Вследствие каталитических свойств компонентов растворителя такой процесс может сопровождаться осложнениями, вызываемыми протеканием реакций изомеризации — диспропорционирования. [c.327]

В качестве сырья использовали маточный раствор I ступени (212,6 кг на 100 кг ароматических углеводородов Се — сырья стадии метилирования). Дополнительно подавали ароматические углеводороды Се (рециркулирующий поток стадии изомеризации) и пента-метилбензолы, полученные на стадии метилирования (см. рис. 5.9, стр. 231). В результате подавления реакций диспропорционирования и частичного протекания реакций деалкилированиА пентаметилбензола достигалась высокая селективность процесса. Выход ароматических углеводородов Сц, в расчете на исходное их количество — около 97 % состав тетраметилбензолов после изомеризации был близок к термодинамически равновесной концентрации и равнялся (в вес. %) дурол 30 изодурол 61,7 пренитол 8,3. [c.237]

Изомеризация аренов имеет место в процессах диспропорционирования и трансалкилирования метилбензолов, также предназначенных для получения пара- и оршо-ксилолов, используемых для производства терефталевой кислоты и фталевого ангидрида, олигополиэфиров, волокон, лаков, пластификаторов и других продуктов. [c.859]

Толуол в отличие от соединений с более объемистыми алкильными заместителями не деметилируется в заметной степени в присутствии алюмосиликатных катализаторов при температуре 500—550° [166, 229]. Аналогично ведут себя ксилолы [170], но в случае триметилбензолов при 550° наблюдается образование небольших количеств метана [166]. Основными направлениями превращения метилбензолов под влиянием алюмосиликатов являются их изомеризация и межмолекулярное перераспределение метильных групп. Диспропорционирование ксилолов в присутствии этих катализаторов с заметной скоростью идет при температуре, близкой к 500° [227, 230]. В этих условиях достаточно активным катализатором оказалась также окись алюминия, обработанная предварительно парами фтористого водорода [229]. На окиси алюминия, не подвергавшейся подобной активации, реакция не идет. В присутствии хлористого алюминия, осажденного на угле, ксилолы быстро диспропор-ционируются при 250° [70]. [c.26]

Первая стадия этого общего процесса представляет собой алкилирование ароматического углеводорода формальдегидом с образованием алкилдифенилметана. Последующим гидрокрекингом этого продукта реакции получают одну молекулу исходного сырья и молекулу продукта, содержащего на одну метильную группу больше, чем в исходном сырье. В условиях проведения первой и второй стадий процесса изомеризация или диспропорционирование сырья или продуктов не протекают или протекают крайне незначительно. Этот процесс привлекает значительное внимание как способ синтеза п-ксилола [83, 84], псевдокумола [83, 85, 86] и дурола. Конденсация метилбензолов с формальдегидом осуществляется в присутствии кислотного катализатора, например серной, фосфорной, фтористоводородной, метансульфоновой, толуолсульфоновой и других кислот. Формальдегид можно применять в виде водного формалина или параформальдегида. Температуру реакции поддерживают в пределах от 25 до 100° С продолжительность обычно достигает 2—5 ч. Однако [c.338]

Б. А. Казанским, С. И. Хромовым, Н. А. Сеидово [309, 335, 336, 349, 350] были изучены каталитические превращения ряда 1-метил-1-ал-килциклогексанов на алюмосиликатном катализаторе при 500°С. При этом протекали реакции гидрокрекинга, метилирования, дегидрогенизации, изомеризации шестичленного цикла в пятичленный и диспропорционирования водорода. Основными продуктами каталитических превращений являлись ароматические углеводороды (бензол, толуол, ксилолы, три-метилбензолы) в меньшем количестве образуются нафтены с пяти-и шестичленными циклами. С увеличением числа углеродных атомов в алкильном заместителе в 1-метил-1-алкилциклогексанах глубина превращений углеводородов при катализе возрастает (с 42% для 1,1-диметилциклогексана до 84% для 1-метил-1-бутилциклогексана). [c.25]

Ксилол, иента-метилбензол Мезитилен, 1,2,4,5-тетраметилбензол СиО (5%)—ZnO (10%)—СгаОз (5%) на SiOa—AljOg 36 бар, 371° С. Степень диспропорционирования 95%, изомеризации — 100% [124] [c.890]