Толуол диспропорционирование

В настоящей книге рассмотрено производство бензола, толуола и ксилолов методами каталитического риформинга бензина, пиролиза углеводородного сырья, деалкилированием, диспропорционированием и трансалкилированием ароматических углеводородов, а также выделение ароматических углеводородов из продуктов риформинга. Описаны промышленные процессы получения п-, м-, о-ксилола и зтилбензола. Показано получение и выделение отдельных изомеров ароматических углеводородов С9 и Сщ — псевдокумола, мезитилена, дурола, нафталина и др. В табл. 0.2 приведены физико- [c.8]

Рис. 2.79. Установка диспропорционирования и трансалкилирования толуола

Дегидроциклизация н-гексана в бензол гептана в толуол Изомеризация ж-ксилола и этилбензола Деалкилирование толуола Диспропорционирование толуола в бензол и ксилол [c.13]

В отличие от деалкилирования другой процесс получения бензола из толуола — диспропорционирование,— протекает с меньшим расходом водорода и при более низких давлении и температуре (550° С и 35 ат). При этом выход жидких продуктов реакции повышается до 97,5%, а количество газа и кокса снижается до минимума. Чистота бензола, получаемого диспропорционированием, выше 99,97%. Попутно получаемая смесь ксилолов содержит менее 2% этилбензола. [c.133]

Процессы получения бензола из толуола диспропорционированием осуществлены в Японии и США [140]. [c.133]

Алкильные производные ароматических соединений подвергаются изомеризации и диспропорционированию кумол дает изомерные Сд алкилароматические соединения, толуол, ксилолы, продукты гидрирования [132]. [c.348]

Диспропорционирование толуола с получением бензола и одного или нескольких ксилолов осуществляют как целевую или побочную реакцию в ряде процессов. Рассмотрим термодинамические характеристики этой реакции (табл. 51). [c.223]

Однако катализаторы диспропорционирования активируют и изомеризацию ксилолов, поэтому необходим термодинамический расчет, учитывающий протекание параллельных реакций. Если параллельно образуются три изомерных ксилола, то степень превращения толуола возрастает до 51—53%, учет возможности образования и этилбензола изменит эту величину не больше чем на 1% (табл. 52). [c.226]

Таблица 52. Состав равновесной смеси (в мол. долях) и степень превращения (в %) при диспропорционировании толуола в идеальной газовой смеси с параллельным образованием алкилбензолов Са

Теоретические основы. Диспропорционирование толуола [c.282]

Тепловые эффекты реакций диспропорционирования и трансалкилирования толуола низки и составляют л 0,65 кДж/моль. Энергия активации составляет 96 кДж/моль. [c.282]

Мощность установок. В настоящее время за рубежом действуют три промышленные установки диспропорционирования и трансалкилирования и девять проектируются и строятся. Мощность установок диспропорционирования толуола составляет 100 тыс. т/год, трансалкилирования толуола Сд-ароматическими углеводородами л 150 тыс. т/год. [c.285]

При диспропорционировании толуола из двух его молекул образуется по одной молекуле бензола и ксилола. Промышленный процесс проводят в газовой фазе на твердом катализаторе в присутствии небольшого количества водорода, необходимого для предотвращения отложений кокса на катализаторе [153, 154]. [c.194]

Наряду с основной реакцией идут побочные реакции гидродеалкилирования толуола и диспропорционирования ксилола с образованием толуола и триметилбензолов. Для подавления последней реакции образующиеся триметилбензолы возвращают в процесс. [c.195]

Как показали исследования, в интервале 300—600°С состав реакционной смеси меняется незначительно. При диспропорционировании толуола максимальная степень конверсии его за проход не превышает 58%. Состав продуктов реакции можно регулировать, возвращая образующиеся триметилбензолы в процесс, т. е. сочетая диспропорционирование и трансалкилирование. [c.195]

Достоинством диспропорционирования является возможность в широких пределах менять соотношение получаемых продуктов — бензола и ксилола (от 0,8 1 до 1 10) — в связи с потребностями рынка. Невысокая гидрирующая активность катализатора и низкий расход водорода позволяют свести к минимуму гидрирование ароматических углеводородов, вследствие чего с помощью обычной ректификации можно выделить бензол очень высокой степени чистоты. Основной недостаток процесса — относительно низкая степень конверсии толуола за проход, что требует повышенного по сравнению с гидродеалкилированием рецикла непрореагировавшего сырья. [c.195]

Назначением изомеризации является увеличение выхода п-ксилола, в меньшей степени о-ксилола, за счет других ароматических углеводородов Сз. Исходным сырьем установок изомеризации являются смеси ароматических углеводородов Св, получающиеся в различных процессах нефтепереработки. При изомеризации возможны побочные реакции диспропорционирования и гидрирования ароматических углеводородов. Для подавления побочных реакций необходимо повышать селективность катализаторов или вводить в сырье образующиеся в ходе процесса соединения (толуол, циклоалкановые углеводороды). [c.196]

Поскольку в последние годы применение бензола в химической промышленности значительно возросло, процессы каталитического риформинга и пиролиза уже не смогли удовлетворить всю потребность в нем. Поэтому были разработаны специальные методы получения бензола — деалкилирование алкилароматических углеводородов и диспропорционирование толуола. [c.5]

Сырье и продукция. Сырьем для получения п- и о-ксилола служат ксилольные фракции, выделенные методами экстракции плтт ректификации из продуктов 1слтал1ггического риформинга пиролиза бензинов, диспропорционирования и трансалкилиро-вания толуола. Характеристика изомерного состава смесей ароматических углеводородов С в различных технических продуктах и структура мирового потребления отдельных изомеров приведена в табл. 2.61. В табл. 2.62 дана характеристика качества изомеров, получаемых в промышленности. [c.267]

На нефтеперерабатывающих и нефтехимических заводах технический ксилол (смесь ароматических углеводородов Се) получают в процессах каталитического риформинга, пиролиза, диспропорционирования толуола, а также трансалкилирования толуола и ароматических углеводородов С,. [c.73]

Одновременно с каталитической изомеризацией ароматических углеводородов С 8 может происходить диспропорционирование ме-тильных групп. Так, диметилбензолы способны превращаться в толуол и триметилбензолы из толуола могут получаться бензол п диметилбензолы, из триметилбензолов — диметилбензолы и тетра-метилбензолы и т. д. [c.150]

Процесс гидрокрекинга-гидродеалкилирования деалформинг (НПО Леннефтехим ) предназначен для одновременного получения бензола, толуола, ксилолов, либо бензола и ксилолов переработкой высокоароматизированных бензинов риформинга широких фракций (62—180°, 85—180° и др.). Химизм процесса включает совокупность реакций гидродеалкилирования, диспропорционирования — трансалкилирования ароматических углеводородов и гидрокрекинг неароматнческих углеводородов. Каталитической переработке с водородом подвергают фракцию риформата 105° — к. к. [c.277]

При контакте с HF - - BF3 диметилбензолы помимо изомеризации подвергаются также диспропорционированию с образованием толуола и триметилбензолов. Интенсивность этой реакции повышается с увеличением температуры и содержания в системе BFj. На рис. 4.17 [c.173]

Реакции диспропорционирования толуола и трансалкилирования толуола и триметилбензола могут быть изображены следующим образом [c.278]

В процессе может также протекать побочная реакция диспропорционирования ксилолов с образованием толуола и триметилбензолов, а при проведении реакции иод давлением водорода — реакции гидрирования и гидродеалкилирования ароматических углеводородов. [c.278]

Технико-экономические показатели производства аренов различными методами сопоставлены в табл. 1 [21]. Приведены расходные показатели на 1 т аренов при их производстве с использованием процессов каталитического риформинга различных бензиновых фракций с последующей экстракцией выделением аренов g из фракции катализата риформинга простой ректификацией без экстракции процесса Пиротол фирмы Houdry Pro ess and hemi al o. , предназначенного для получения бензола из жидких продуктов пиролиза гидродеалкилированием с предварительной гидроочисткой экстракцией аренов из пироконденсата гидродеалкилированием толуола диспропорционированием толуола с получением бензола и ксилолов трансалкилированием толуола и аренов g. [c.6]

Разработаны различные процессы лроизводства терефталевой кислоты на основе толуола. Так, терефталевая кислота может быть получена диспропорционированием солей бензойной кислоты [c.161]

Диспропорционирование метильных групп в ароматических углеводородах. Метильные группы могут смещаться от одной ароматической молекулы к другой также при нагревании в контакте с катализаторами кислотного типа. Так, Натансон и Каган [28] наблюдали диспропорционирование метильных групп, пропуская толуол над алюмосиликатным катализатором при 430° С. Полученный нродукт содержал 15,2% бензола, 62,5% толуола и 13,4% ксилолов. Гансфорд, Мейерс и Саханен [18] получили толуол, пропуская над алюмосиликатным катализатором при 540° С смесь бензола и мета-ксилола, а леета-ксилол сам по себе дал толуол и триметилбензолы. Интересно отметить, что при нагревании а-метилнафталина с бензолом переход метильной группы к бензолу не происходил, в то время как при нагревании одного метилнафталина были получены нафталин и диметилнафта-лин. Псевдокумол превращался в толуол, ксилол и полиметилбензолы. Гринсфельдер и др. [14] нашли, что при пропускании пара-ксилола над алюмо-циркониево-кремниевым катализатором при 550° С превращению подвергались 53% продукта. Кроме 24% толуола, были получены [c.110]

Из приведенных данных видно, что не следует пытаться получать этилбензол из толуола, при диспропорциопировании последнего можно в ощутимых количествах получить только ксилолы, в составе которых будет преобладать л1-ксилол. Из-за слабого влияния температуры на равновесный состав выбор условий диспропорционирования определяется только кинетическими факторами. Если при диспропорционировании будет получен один или два изомерных ксилола, то следует, используя данные о константах равновесия (см. табл. 51), выполнить термодинамический расчет для реально получаемых веществ. В большинстве же реальных ситуаций получают три изомерных ксилола и можно использовать данные табл. 52. [c.226]

Из данных табл. 51 и 53 видно, что теплоты диспропорционирования невелики и в зависимости от строения триметилбен-зола и температуры могут быть как положительными, так и отрицательными. Диспропорционирование л1-ксилола протекает с большими конверсиями, чем толуола, т. е. по мере увеличения числа алкильных заместителей возможная глубина диспропорционирования возрастает. Основным продуктом диспропорционирования как при низких, так и высоких температурах является 1,2,4-триметилбензол, причем рост температуры повышает селективность его образования. В ощутимых количествах, особенно при низких температурах, можно получить и 1,3,5-триме-тилбензол. [c.227]

Ниже приводятся расходные показатели процессов октафай-иинг (эксплуатирующегося самостоятельно) и изомар в составе К0.мб н1 р0паи 10Й установки для производства бензола, п- и о-ксилола, включающей также процессы каталитического риформинга, термического гидродеалкилирования толуола и диспропорционирования — трансалкилирования толуола) [c.274]

Назначение. Существующие в настоящее время процегсы каталитического риформинга бензиновых фракций наряду с бензолом и ксилолами дают менее ценные толуол и ароматические углеводороды Сд. Процессы диспропорционирования толуола и трансалкилирования толуола и ароматических углеводородов Сд предназначены для получения из них бензола и ксилолов. [c.281]

В процессе таторей (фирма Тоуо) используется катализатор Т-81 на основе Н-морденита, содержащий оксиды металлов IV группы. Первая промышленная установка диспропорционирования и трансалкилирования с производительностью по переработке 77 тыс. т толуола в год введена в действие в октябре 1969 г. в Кавасаки (Япония) компанией Тогау. [c.282]

Ввиду большой эидотермичности отщепления метильного карбоний-иона от ароматического кольца катализаторы кислотного типа в данном случае непригодны даже при очень высоких температурах на таких катализаторах идет только диспропорционирование метильных групп. Поэтому гидродеметилирование может катализироваться только катализаторами, имеющими гидрирующую активность. По имеющимся данным, на катализаторах такого типа реакции деметилирования толуола и метилнафталинов идут по первому порядку по углеводороду, половинному — по водороду и имеют энергию активации около 147 кДж/моль (35 ккал/моль). [c.304]

Большие ресурсы толуола в продуктах риформинга и его более низкая по сравнению с л-ксилолом стоимость привлекли внимание ряда специалистов в СССР и за рубежом к синтезу терефталевой кислоты диспропорционированием бензоата калия. Процесс проходит при 410—420 °С в атмосфере диоксида углерода и давлении не ниже 0,98 МПа (предпочтительнее 1,96 МПа). В качестве катализатора (3,5—4,0 мол.) используют солй кадмия, которые можно промогировать кислотами Льюиса, например, хлоридом алюминия. Продолжительность реакции 20—30 мин. Выход дикалийтерефталата достигает 90% при степени конверсии бензоата калия 87—92% [58]. Однако процесс протекает в твердой фазе, что осложняет создание реакторов большой единичной мощности. [c.72]

Изменить распределение ароматических углеводородов можно двумя способами. Первый — использовать менее дефицитное и более доступное сырье для получения той же продукции. Например, разработаны способы синтеза фенола из толуола [147, с. 147— 172], капролактама из толуола [148], заменены стирол винилто-луолами или винилксилолами, п-ксилол толуолом при производстве терефталевой кислоты (диспропорционирование бензоата калия). Однако в таком варианте процессов технико-экономические показатели уступали хорошо отработанным технологиям синтеза, причем существенно влияло на экономику выполнение сложного комплекса опытно-конструкторских работ. Поэтому более [c.192]

Промышленный процесс диспропорционирования толуола под названием Теторей осуществлен в Японии. Процесс характеризуется более мягкими условиями, чем гидродеалкилирование, дает более высокий выход жидких продуктов реакции и требует меньших капитальных и энергетических затрат [154] [c.195]

Имеются также сообщения о жидкофазном низкотемпературном диспропорционировании толуола на цеолитном катализаторе, содержащем металлы VHI группы [156]. Процесс протекает при 260—316 °С, 4,5 МПа и без подачи водорода извне. Селективность жидкофазного диспропорциопирования толуола выще, чем газофазного (выход триметилбензолов в жидкофазном процессе составляет a2%, в газофазном — 4,5%). [c.196]

Проще и легче вписывается в существующую схему переработки способ изомеризации псевдокумолов в присутствии хлористого алюминия [107]. Он может быть осуществлен при умеренных (130—160 °С) температурах и атмосферном давлении. Степень превращения псевдокумола в таких условиях при продолжительности реакции 2—3 ч составляет 66—68%. Недостатком метода является то, что в присутствии хлористого алюминия протекают и другие реакции, в результате чего селективность процесса в направлении изомеризации псевдокумола в мезитилен невысока. Как показали промышленные опыты [60, 94], только 25—26% от всего прореагировавшего псевдокумола превращается в мезитилен, еще 4—5% изомеризуется в гемимеллитол значительно большее количество псевдокумола (65—67%) в результате диспропорционирования превращается в изомеры ксилола, толуол и углеводороды ioHi4 (дурол, изодурол, пренитол). Среди продуктов реакции обнаружены даже насыщенные углеводороды. Вследствие многообразия протекающих реакций состав получаемого изомеризата сложен и, несмотря на отсутствие в нем этилтолуолов, для выделения мезитилена требуется очень четкая ректификация. Основную трудность в этом случае представляет отделение насыщенных углеводородов. Так, для получения из изомеризата 98%-ного мезитилена потребовалась двухступенчатая ректификация, причем на [c.273]

Нефтяной ксилол — смесь четырех изомеров ароматических углеводородов g — образуется в процессах каталитического ри-формивга в последние годы его производят путем диспропорционирования толуола и трансалкилирования толуола и триметил-бензолов. Ароматические углеводороды g служат главным образом для получения изомеров ксилола (около 75% от общего производства), 20% применяют в качестве растворителя и небольшие количества — в качестве компонента автомобильных бензинов [10]. Из ароматических углеводородов g наибольшее применение находят и-ксилол — исходное сырье для получения синтетических волокон типа лавсан, и о-ксилол, используемый для синтеза фталевого ангидрида. В связи с низким содержанием п- и о-ксилола в техническом ксилоле (около 20% каждого) разработаны и нашли широкое промышленное применение специальные процессы каталитической изомеризации ароматических углеводородов g, позволяющие превращать. 1/-КСИЛ0Л, а если это необходимо, то и этилбензол в и- и о-ксилол. В последние годы основное количество о- и и-ксилола получают изомеризацие ароматических углеводородов С . [c.8]

Поскольку термодинамические расчеты показывают, что помимо основной реакции изомеризации могут протекать реакции диспропорционирования и гидрирования ароматических углеводородов, для повышения селективности процесса необходимы катализаторы, в присутствии которых побочные реакции протекают с минимальными скоростями. Можно также добавлять в сырье продукты превраш ения ароматических углеводородов, чтобы сдвинуть равновесие в сторону образования ароматических углеводородов С д. Например, в присутствии катализаторов, интенсифицируюп1 их реакции диспропорционирования, в сырье целесообразно добавлять толуол. При проведении процесса под давлением водорода добавление в сырье нафтеновых углеводородов С а может предотвратить их образование. [c.151]

Процесс I I. Процесс изомеризации ксилолов, разработанный английской фирмой Imperial hemi al Industries, проводят на алюмосиликатном катализаторе при атмосферном давлении. Первая промышленная установка изомеризации по этому методу была введена в эксплуатацию в 1955 г. Принципиальная схема процесса I I не-отличается от других процессов изомеризации, проводимых на алюмосиликатных катализаторах [41, 45]. Этилбензол не изомеризуется, а подвергается реакциям диспропорционирования с образованием бензола и ароматических углеводородов С . Диметилбензолы изомери ются с образованием смеси, близкой к термодинамически равновесной при этом получаются продукты диспропорционирования — толуол и триметилбензолы. [c.183]

Этилбензол выделяют из циркулирующего потока в другом комплексе установок [55] установка выделения этилбензола сооружена на потоке выхода продуктов из реактора, после их стабилизации и выделения бензола и толуола. Содержание этилбензола в циркулирующем потоке поддерживается в пределах 3—7%. Предусмотрен также вывод из системы 75% л1-ксилвльного концентрата. Перерабатывается технический ксилол, содержащий (в объемн. %) этилбензола 14 ге-ксилола 18 л1-ксилола 44 о-ксилола 19 ароматических углеводородов g и выше 5. Выходы продуктов были следующими (в объемн. %) этилбензол 9,6 п-ксилол 25,4 о-ксилол 34,4 л1-кси-лольный концентрат 15,0 продукты деструкции и диспропорционирования 15,6. [c.195]

Фенолы (1974) -- [ c.12 , c.115 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.93 , c.94 ]

Производство мономеров и сырья для нефтехимического синтеза (1973) -- [ c.181 , c.182 ]

Производство сырья для нефтехимических синтезов (1983) -- [ c.207 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология