Алкилбензолы алкилирование

При получении изопропилбензола на макропористых полимерах наряду с основной реакцией имеет место димеризация пропилена, а при получении трег-бутилбензола наблюдается олигомеризация олефина. При синтезе высших алкилбензолов скорость алкилирования падает с увеличением цепи олефина. [c.26]

К реакциям кислотно-основного типа относятся такие важные процессы как крекинг углеводородов, изомеризация олефинов и алкилбензолов, алкилирование ароматических и ациклических углеводородов, полимеризация непредельных углеводородов, дегидратация спиртов и многие другие превращения органических веществ. Для всех этих реакций кислотный механизм действия цеолитных катализаторов считается общепринятым [11]. В связи с этим проблема исследоваиия кислотных свойств является одной из центральных в физикохимии цеолитного катализа. [c.43]

Синтез алкилбензолов — этилбензола 2. Расчет процесса изопропилбензола — осуществляется путем синтеза алкилирования бензола этиленом и пропиле- [c.257]

На ООО "Киришинефтеоргсинтез в 1996 г. организовано производство алкилбензолов алкилированием бензола высшими олефинами ( iQ- ig) в растворе HF при температуре 50-60 °С, давлении 0,4-0,6 МПа, молярном соотношении бензол олефин = 8 1. [c.453]

При алкилировании пропан-пропиленовой фракцией бензола получается алкилбензол — особенно ценный компонент авиабензина для повышения его сортности. [c.63]

Перегруппировка в общем случае происходит через шестичленное переходное состояние. Она носит общий характер и охватывает разнообразные классы органических соединений карбонильные соединения, амиды, алкилбензолы, алкилированные гетероциклические соединения, ароматические простые эфиры, виниловые эфиры, олефины. [c.266]

Метод получения алкилбензола алкилированием олефинами впервые был описан в упомянутых уже ранее патентах . Так же, как и алкилирование хлоралканами, он был осуществлен в США и является вторым промышленным методом в этой стране. С точки зрения легкости осуществления реакции при алкилировании олефинами сохраняются те же закономерности, что и при алкилировании хлоралканами легче всего реагируют бициклические системы с низкомолекулярными олефинами, однако более ценным сырьем являются высокомолекулярные алкилбензолы. Исходные [c.137]

Процесс получения алкилбензолсульфонатов состоит из следующих трех стадий получение алкилбензола алкилированием бензола соответствующими алкилирующими агентами сульфирование алкилбензола нейтрализация полученных сульфокислот с последующей сушкой пасты сульфонола. Схема реакций [c.181]

Интересно, что термодинамически равновероятным является алкилирование с образованием как н-алкилбензолов, так и втор-алкилбензолов, в то время как в эксперименте с олефинами Сз и выше получают преимущественно последние. Это объясняется промежуточным образованием втор-карбений- [c.242]

Эти высокооктановые компоненты получаются как путем алкилирования изобутана бутиленом, содержащимся в бутан-бутиленовых фракциях, в алкилбензин (изооктан), так и бензола пропиленом, содержащимся в пропан-пропиленовой фракции, в алкилбензол. [c.172]

Несмотря на наличие многотоннажных производств алкилбензолов, существует ряд нерешенных до настоящего времени проблем, снижающих эффективность и технико-экономические показатели процессов алкилирования. Можно отметить следующие недостатки [c.6]

Протонные кислоты на носителях, таких, как кизельгур, алюмосиликат и др., были изучены как катализаторы алкилирования. В их присутствии реакция протекает при повышенных температурах в паровой фазе, что приводит к полимеризации алкилирующих агентов и низкой скорости переалкилирования образующихся алкилбензолов. [c.24]

Однако 1при алкилировании высшими олефинами и хлорпроиз-водными наблюдается изомеризация алкильных групп, которая происходит юеред алкилированием, поскольку алкилбензолы к ней уже не способны. Эта изомеризация протекает в направлении промежуточного образования наиболее стабильного иона карбония, но без нарушения углеродного скелета алкильной группы, а лишь с перемеш,ением реакционного центра. Вследствие этого из хлорпроизводных н олефинов с прямой цепью углеродных атомов получается смесь вторичных алкилбензолов [c.244]

На основании полученных ранее экспериментальных данных было высказано мнение, что реакция алкилирования бензола олефинами протекает по электрофильной схеме замещения с промежуточным образованием карбокатионов. Изменение условий экспериментов, природы катализаторов, структуры и длины цепи алкилирующего олефина влияет на соотнощение скоростей реакций алкилирования и изомеризации и тем самым определяет изомерный состав целевых продуктов. В данном разделе будут рассмотрены пути перераспределения изотопной метки О между компонентами реакции алкилирования в зависимости от условий. Для уточнения механизма взаимодействия ароматических углеводородов с олефинами проведено алкилирование дейтеро-обогащенного бензола этиленом, пропиленом, бутеном-1 и буте-ном-2 (табл. 4.2). Полученные алкилбензолы после разделения на препаративном хроматографе анализировали методами ИК-, масс- и ПМР-спектроскопии. [c.89]

Результаты, полученные В. В. Дугановой [175] при алкилировании дейтерированного бензола пропиловым и изопропиловым спиртами прн контакте с катализатором ВРз, показали отсутствие переноса дейтерия в алкильную группу полученного алкилбензола (табл. 4.6). При использовании в качестве катализатора ВРз-ОгО переход дейтерия в ароматическое ядро синтезированного изопропилбензола наблюдается лишь при повышении температуры до 80 °С, [c.97]

Реакция алкилирования представляет собой общий способ получения гомологов бензола — алкилбензолов. Алкилирование часто не останавливается на стадии монозамещения и протекает дальше, поскольку введение первой алкильной группы в молекулу бензола активирует ее в реакциях электрофильного замещения. [c.137]

С учетом вышесказанного был разработан процесс получения высших алкилбензолов алкилированием бензола олигомерами пропилена в присутствии каталитической системы на основе трихлорида алюминия, толуола и этилхлорида. При алкилиро-иании бензола высшими олефинами в присутствии апротоиных кислот, в частности хлорида алюминия, наряду с основной реак- [c.112]

Процесс получения алкилбензолсульфонатов состоит из трех стадий получение алкилбензола алкилированием бензола соответствующими алкилирующнми агентами, сульфирование алкилбензола, нейтрализация алкилбензолсульфокислоты. [c.481]

Производство высших алкилбензолов. Алкилирование бензола высшими (жидкими) олефинами проводят, как правило, только на хлориде алюминия. В реактор загружают бензол и А1С1з или катализаторный комплекс (10—20% от объема реакционной массы), после чего при перемешивании добавляют жидкие олефины (или хлорпарафины), поддерживая температуру 40—60 °С. [c.37]

ПОЛУЧЕНИЕ АЛКИЛБЕНЗОЛОВ АЛКИЛИРОВАНИЕМ БЕНЗОЛА а-ОЛЕФИНАМИ И ТЕТРАМЕРАМИ ПРОПИЛЕНА [c.86]

Выше было отмечено, что при алкилировании бензола олефииами можно получить такие ценные углеводороды, как этилбензол (который служит сырьем для производства стирола посредством каталитического дегидрирования), изопропилбен-зол, широко применяемый в настоящее время в качестве высокооктанового компонента авиабензинов и ряд других алкилбензолов. [c.329]

Как видно из данных спектроскопии ЯМР, дейтерий бензольного кольца при алкилировании олефинами переходит в р-по-ложение боковой цепи получаемого алкилбензола. Об этом свидетельствует также наличие в ИК-спектрах алкилбензолов полосы поглощения в области 2170 см , что соответствует валентным колебаниям связи С—В в группе СНаВ. При повышении температуры алкилирования до 75 °С в ИК-спектрах этилбензола появляется полоса поглощения в области 2135 см , которая соответствует валентным колебаниям связи С—О в а-положении этильной группы. Подобное же явление наблюдается и в случае изопропилбензолов, что было подтверждено данными ПМР и ИК-спектрами синтезированных модельных алкилбензолов, содержащих дейтерий в а-положении алкильных группы. Экспериментами с этил- и изопропилбензолами, содержащими изотоп водорода в фиксированных положениях, установлено, что переход дейтерия в а-положение алкильной группы не является результатом вторичных превращений. К сожалению, эта реакция не изучена с бутеном-1 при высокой температуре, так как уже при 50 °С образуется смесь изо- и втор-бутил-бензолов, разделить которые не удалось. [c.89]

Ароматические углеводороды легче алкилируются олефинами, чем изопарафины. Наиболее благоприятными термодинамическими условиями термической реакции между бензолом и этиленом являются атмосферное давление и температуры до 540° [566], в то время как для изопарафинов — около 300° С. Признаки термического алкилирования бензола с этаном, пропаном и бутанами, проходящего, вероятно, по механизму свободных радикалов, получены при 475—550° С иод давлением 323 — 337 кПсм , наряду с другими продуктами (бифенилом, флуоре-пом, антраценом, дифенилбензолом и т. п.) образуются толуол, этилбензол, Сз и С4-алкилбензолы и ксилолы [567]. Алкилирование бензола проходит полностью в присутствии кислотного катализатора. Кремний-алюминиевые комплексы применяются под давлением нри 240—260° С для алкилирования бензола с этиленом и при 190—240° С с пропиленом в результате реакций образуются этил-и изопронилбензолы [568]. С крепкими кислотами реакция проходит еще легче. Цимол получают алкилированием бензола с пропиленом над катализатором (фосфорная кислота на кизельгуре) [569, 570] или серной кислотой [571, 572]. Фтористоводородная кислота также является эффективным катализатором [573, 574] может применяться и алкан-серная кислота [575], хотя и с металлическим натрием [576] в качестве промотора. [c.133]

Авиационные бензины (табл. 14) представляют собой смеси бензиновых фракций прямой перегонки, каталитического крекинга и риформинга (базовые бензины) с высокооктановыми компонентами и присадками. К числу высокооктановых компонентов относятся индивидуальные углеводороды изостроения (изопентан, и.чооктан), продукты алкилирования изобутана и бензола непредельными углеводородами (алкилбензины и алкилбензолы). В качестве присадок применяют для повышения октанового числа — тетраэтилсвинец (не более 3,3 г/кз бензина), который вводится в топливо в виде этиловой жидкости, и для удлинения срока хранения — антиокислители (параоксидифениламин, 0,005 объемн. %, и др.). Авиационные бензины окрашивают в яркие цвета оранжевый, зеленый и желтый, что свидетельствует о наличии в топливе ядовитой этиловой жидкости. [c.126]

При перечисленных выше условиях алкилирования выход продуктов алкилирования на взятый т реакцию бензол соста-нляет 154%, выход алкилбензол ьпоп фракции 135 о, полимеров 17%. Испо, гьзованпе этилена достигает 100%. [c.258]

В качестве катализатора при процессе алкилирования указанных продуктов применяются серная кислота для алкилбен-зина и хлористый алюминий для алкилбензола. [c.172]

Используемые в качестве высокотемпературных смазочных материалов и гидравлических жидкостей масла, состоящие из моно- и дизамещенных изоалкилбензолов с молекулярной массой 300—1500, рекомендуется [пат. США 360045] получать алкилированием бензола полиизобутиленом при температуре от —18 до —70°С в присутствии промотированного катализатора Фриделя — Крафтса. В ряде случаев для повышения термостабильности ал-килбензолы гидрируют. Однако, как указано в франц. пат. 1556958, при гидрировании алкилбензолов с получением алкилзамещенных циклогексанов, наблюдается некоторое ухудшение низкотемпературных свойств. [c.156]

Мь.огие из продуктов алкилирования производятся в очень крупных масштабах. Так, в США по прогнозу па 1980 г. будет получено свыше 30 мли. т изопарафинового алкилата, 4 млн. т этилбензола, 1,5 млн.т изопропилбеизола, 0,4 млн. т выс1нпх алкилбензолов, Ai4 млн. т гликолей и других продуктов превращения а-оксидов и т. д. [c.237]

Э и же условия ведут к нежелательной деструкции алкильных груп и побочному образованию алкилбензолов с более короткой алки.1Ьпой группой. Так, при реакции с проиилеиом иобочио получается этилбензол, с этиленом — толуол и т. д. Особенно заметна такая деструкция ири алкилировании алкилгалогепидами и олефинами с достаточно длинной углеродной цепью. Реакция, вероятно, происходит иа стадии расщепления иона карбония, образовавшегося нз алкилирующего агента [c.247]

Промышленное производство этилбензола было организовано в 1936 г. В период Второй мировой войны в ряде стран широкое применение в качестве высокооктановой добавки для карбюраторных авиационных двигателей нашел кумол (изопропилбензол). С переходом авиации на реактивное топливо интерес к производству алкилбензолов продолжал возрастать. Это объясняется тем, что резко возросла потребность в ряде сырьевых источников, получение которых связано с алкилированием бензола и его гомологов. Например, из этилбензола получают стирол, который нашел широкое практическое применение, из кумо-ла—фенол, ацетон, а-метилстирол. Из диалкилбензолов синтезируют терефталевую кислоту и фталевый ангидрид. Сульфированием нонил- и додецилбензола производят сульфонаты — высокоэффективные поверхностно-активные вещества. Моно- и полиалкилнафталины —великолепные теплоносители, а их сульфонаты — эмульгаторы в производстве синтетического каучука. В широком масштабе проводится алкилирование бензола и нафталина тримерами и тетрамерами пропилена, димерами и три-мерами бутенов и пентенов, а также высшими олефинами. Алкилирование является перспективным процессом в связи с необходимостью разработки новых видов сырья для производства полимеров, синтетического каучука, новых компонентов топлив, присадок и масел. [c.6]

При алкилировании бензола бутеном-2 в указанных условиях экспериментов в присутствии растворителя нитрометана дейтерий успевает мигрировать во все положения алкильной группы. В соответствии с полученными результатами и с учетом того, что при использовании растворителя DзN02 дейтерирован-ные алкилбензолы не образуются, схему изучаемой реакции можно представить следующим образом [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология