Изатин хлористый

Изатин хлористый Изатиновая к-та [c.670]

Технический бензол содержит незначительную примесь воды (до 0,02%), немного тиофена, а также другие примеси. Тиофен (т. кип. 84°) не может быть отделен от бензола ни фракционной перегонкой, ни кристаллизацией (вымораживанием). Качественно наличие тиофена открывается реакцией с изатином 3 мл бензола встряхивают с раствором 10 мг изатина в 10 мл концентрированной серной кислоты. Появление через некоторое время сине-зеленой окраски указывает на наличие тиофена. Самый простой метод удаления тиофена из бензола заключается во встряхивании бензола с концентрированной серной кислотой. На 1 л бензола требуется 100—150 мл кислоты. Бензол промывают кислотой до тех пор, пока взятая проба не даст отрицательной реакции на тиофен. После отделения слоя кислоты бензол промывают водой, 10 %-ным раствором соды и вновь водой. Затем его сушат хлористым кальцием и, после фильтрования, перегоняют, собирая фракцию, кипящую при 80°/760 мм рт. ст. Очищенный бензол хранят над металлическим натрием. [c.159]

В круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную обратным холодильником и мешалкой, помещают 11,8 г (0,08 моля) изатина. При перемешивании добавляют 6,4 мл 40%-ного формалина и 11.2 мл водного раствора диметиламина (прим.). Смесь перемешивают 1,5 ч. при комнатной температуре. К осадку прибавляют 20 мл этилового спирта и осадок отфильтровывают. После перекристаллизации из смеси хлористого метилена с петролейным эфиром (1 1,5) вещество плавится при 88—90 . [c.28]

Ацилирование и алкилирование. М-Ацилированный изатин (I) и его производные легко синтезируются обычными методами. 1-Ацетилизатин (Па) получается прн взаимодействии изатина с уксусным ангидридом [458, 694] или хлористого ацетила с натриевой солью изатина [695]. Реакция хлористого бензоила с натриевой солью изатина [626, 696] с изатином [697] или [c.159]

При восстановлении изатин превращается в диоксиндол и оксиндол (см. выше). При обработке пятихлористым фосфором в бензольном растворе изатин превращается в так называемый хлористый изатин [c.651]

Частичный синтез индиго был осуществлен восстановлением хлористого изатина (полученного из изатина см. выше) цинком и уксусной кислотой (Байер, 1870 г.). [c.652]

Имеются указания на то, что тиоамид (III) дает различные анилы изатина в зависимости от температуры и длительности обработки концентрированной серной кислотой [652]. При нагревании до 50 или. 90° в течение 1 часа получается смесь 2- и 3-анилов, тогда как при нагревании при более высокой температуре в течение более продолжительного времени образуется преимущественно 3-анил. Непосредственная обработка цианформамидина (II) серной кислотой также дает изатин, однако с небольшим выходом [653]. С другой стороны, циклизация цианформамидина протекает гладкое хлористым-алюминием в бензоле или сероуглероде и приводит к изатин-2-анилу (IV) [642]. [c.155]

Замыкание цикла легко протекает при действии безводного хлористого алюминия в инертном растворителе (например, сероуглероде). Этот метод применим к К -алкил- и N-apилaнилинaм для синтеза простейших изатинов, а также к N-зaмeщeнным полициклическим ароматическим аминам для синтеза полициклических изатинов [405]. Хлорангидрид оксаниловой кислоты не замыкает цикл. [c.156]

Производные, замещенные в положении 2, вообще получаются из других производных изатина, например из 0-алкилпроизводного (V), 2-хлорпроиз-водного, 2-иминопроизводного или 2-анилинопроизводного [626, 724, 729, 731]. Структура 2-фенилгидразона (XI) была подтверждена его синтезом из индоксила (VI) и хлористого фенилдиазония [6146, 626]. Дифенилгидразон получается в тех же условиях, что и диоксим [683, 732]. [c.162]

Кондеисация с ароматическими соединениями. Изатин под влиянием таких катализаторов, как серная кислота, хлористый цинк, хлористый алюминий или хлорокись фосфора, вступает в конденсацию с различными ароматическими соединениями, образуя 3,3-дизамеш.енные оксиндолы. Эта конденсация происходит, как правило, в пара-положение к заместителю, находящемуся в ароматическом кольце. Так, толуол (II) реагирует с изатином (I) в присутствии серной кислоты с образованием 3,3-бис-л-толилоксиндола (III) [749, 750]. [c.163]

Оксидиоксиндол (VIII) при обработке в мягких условиях уксусным ангидридом или хлористым бензоилом дает 1-ацильные производные, однако имеются указания на то, что этот диоксиндол при нагревании с уксусным ангидридом и последующей перегонке реакционной смеси с паром превращается в изатин (IX) [437]. Более того, нагревание 1-ацетоксипроизводного (X) с водой также дает изатин [437]. [c.182]

Считают, что эта реакция протекает через стадию образования о-гидро-ксиламиноацетофенона, который после отщепления воды и перегруппировки дает индоксил, легко окисляющийся в индиго [839, 840]. Байер и Эмерлинг [841] также в 1870 г. получили индиго (I) при обработке изатина (III) смесью треххлористого фосфора, хлористого ацетила и фосфора. Однако эту реакцию можно считать лишь частичным синтезом, поскольку сам изатин получался окислением индиго. [c.187]

Окисление. Из числа всех реакций окисления, которьш может подвергаться индиго, наиболее важной, с принципиальной точки зрения, является реакция окисления его до изатина. В качестве окисляющего агента можно использовать хромовую и азотную кислоты, перманганат калия и озон [875]. Галогензамещенные изатины были получены при окислении хлорной или бромной водой [876]. 5-Хлоризаткн образуется при окислении индиго азотной кислотой в хлористом ацетиле [877]. [c.197]

Интересно отметить, что фенилгидразон (VII) о-нитрофенилглиоксилоюй кислоты претерпевает замыкание цикла при восстановлении хлористым оловом с образованием 3-фенилгидразона (VIII) изатина [650]. [c.154]

В ОДНОМ из технических синтезов изатина (Зандмейер, 1903 г.) исходят из дифенилтиомочевины (тиокарбанилида том I). При обработке основным карбонатом свинца это вещество отщепляет сероводород, давая дифенилцианамид, который присоединяет синильную кислоту. Полученный продукт циклизуется при обработке сернистым аммонием и далее серной кислотой или, лучше, хлористым алюминием [c.651]

В ситцепечатании, при восстановительной вытравке по индиго, имеет значение получение бепзильных эфиров лейкоиндиго и лейкосоединений индигоидных красителей при участии хлористого диметилфенилбензиламмония (лейкотропа О) или его сульфокислоты (лейкотропа В) в качестве бензилирующего агента Изатин (I) является промежуточным продуктом при синтезе некоторых индигоидных красителей. Под влиянием восстановительных агентов в изатине претерпевает превращение прежде всего группа СО, непосредственно связанная с бензольным ядром сначала образуется диоксиндол (II), а затем о-к с индол (III) [c.698]

Бензол, толуол, ксилол не имеет смысла очищать в лаборатории. В случае необходимости встряхивают их с небольшим количеством соляной кислоты, а затем с концентрированной или дымящей серной кислотой, чтобы удалить тиофен, тиотолан и пиррол. По другому способу 390 частей бензола, содержащего тиофен, встряхивают в течение нескольких часов при комнатной температуре с 2,5 частями фталевого ангидрида и с 7 частями обезвоженного хлористого а,люминия, пока не исчезнет индофениновая реакция 25 мл 0,05-проц. раствора изатина в чистой серной кислоте встряхивается с 1 мл бензола и 25 мл серной кислоты, к которой добавлена одна капля концентрированной азотной кислоты или раствора хлорного железа. Синее окрашивание (индофениновая реакция) появляется тотчас же. Эта проба является испытанием на отсутствие тиофена. [c.150]

Бензол, предназначенный для каталитического гидрирования, не должен содержать тиофена. Проба. на тиофен делается следующим образом. В сухую пробирку наливают 2—3 мл чистой серной кислоты н приливают 1 мл испытуемого бензола. Затем бросают 1—2 кристаллика изатина. Появление сине-зеленых нятен около кристалликов изатина, плавающих по поверхности серной кислоты, указывает на присутствие тиофена. Бензол очищают от тиофена путе.м длительного встряхивания с концентрированной серной кислотой, отмывают водой, вы-сущцвают хлористым кальцием и перегоняют над натрием. [c.147]

Действуя хлористым иодом на раствор изатина в концентрированной минеральной кислоте при 15°, можно получить 5,7-ди-иодизатин с выходом 58% одновременно образуется до 6% [c.32]

Смотреть страницы где упоминается термин Изатин хлористый: [c.926] [c.670] [c.926] [c.926] [c.51] [c.159] [c.218] [c.96] [c.138] [c.154] [c.160] [c.96] [c.138] [c.160] [c.51] [c.6] [c.41] [c.531] [c.1053] [c.1053] [c.1053]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология