Замороженное равновесие

Восстановитель высокая температура (эл дуга. 3000°С) N + О. = 2N0 -Q замороженное, равновесие [c.29]

Устойчивость этого полимера в обычных условиях обусловлена не термодинамическими причинами, а кинетическими (ничтожная скорость деполимеризации), т. ё. наличием замороженного равновесия. [c.232]

Поэтому компенсационный эффект получил также наименование 0-правила [136]. Такое предположение было основано на теории замороженного равновесия [395], недостатки которой отмечались выше. [c.316]

Кривые 1—4 отвечают последовательности проведения опыта 1 — начальная активность, отвечающая замороженному равновесию (равновесное число активных центров для низких температур) [c.121]

Констебль установил зависимость избыточной энергии атомов (и, следовательно, понижение энергии активации протекающей на них реакции) от указанных отклонений, т. е. пришел к уравнению распределения участков поверхности по энергиям активации. Вскоре Шваб и Кремер [29] применили идею Констебля к описанной ими модели замороженного равновесия на поверхности катализатора . [c.200]

Из этого не следует, что нельзя по другому интерпретировать низкотемпературные части кривых, изображенных на рис. 6. При втором объяснении исходят из понятия замороженного равновесия . В области высоких температур небольшое изменение температуры сопровождается быстрым установлением новой равновесной концентрации дефектов, согласно уравнению (1) или (3). При более низких температурах неизбежно должна быть область, где равно- [c.53]

Истинное равновесие и замороженное равновесие [c.338]

СЯ в истинном равновесии по отношению к этим реакциям и в замороженном равновесии но отношению к реакции [c.339]

В течение длительного времепи закон Хлопина отрицался Ханом и его школой, потому что они считали невозможным достижение равновесного состояния при сокристаллизации. В то время в химии являлся общепринятым взгляд, согласно которому между изоморфными смесями и растворами, из которых они выделились, не может быть достигнуто истинное или устойчивое равновесие вследствие полного отсутствия процессов диффузии в кристаллах при комнатной температуре. Таким образом, считалось, что при выделении изоморфных смесей из растворов устанавливается всегда лишь замороженное равновесие, сохраняющееся лишь вследствие отсутствия процесса диффузии в твердой фазе, который приводил бы к постепенному установлению истинного равновесия. Отсюда появилось представление о том, что между твердыми растворами и изоморфными смесями существует принципиальное различие, поэтому законы, установленные Вант-Гоффом для твердых растворов, якобы неприменимы к смешанным кристаллам. Наряду с этим Ханом и его школой был получен большой экспериментальный материал по распределению радиоактивных изотопов, который, казалось, подтверждал правильность этих представлений о невозможности установления истинного равновесия при распределении микрокомпонента между смешанными кристаллами и раствором. [c.300]

Реакторы для производства ацетилена путем парциального окисления метана кислородом. Ацетилен образуется из метана в результате эндотермической реакции с одновременным разложением метана. Процесс получения ацетилена должен быть скоротечен, в противном случае может начаться реакция горения ацетилена, поэтому его проводят в реакторах горелочного типа. Углеводороды, смешанные с кислородом, проходят с большой скоростью через горелки определенных размеров и зажигаются в камере сгорания. Часть метана, сгорая со всем введенным кислородом, дает значительное количество теплоты, необходимой для быстрого повышения температуры оставшихся углеводородов до 1300... 1500°С, при которой степень превращения будет оптимальной. Затем с помощью орошения холодной водой создается, так называемое, замороженное равновесие, благодаря чему достигается требуемая производительность. [c.621]

Отличие от полного равновесия заключается в появлении двух суммарных уравнений условия нейтральности и выражения, характеризующего постоянство суммы концентраций заряженных и нейтральных вакансий. Следовательно, приходится делать два приближения. Такое положение характерно для всех замороженных равновесий вместо соотношения в виде произведения появляется соотношение в виде суммы, для которого необходимо вводить новое приближение. Поэтому всегда легче рассматривать полное, а не частичное равновесие. Допустим, что температура наблюдения мала, так что ионизирована только небольшая доля акцепторных центров и [c.248]

При этом константы (2) и (3) равны концентрациям при той температуре, от которой происходит закалка (при температуре, которой отвечает замороженное равновесие кристалл — пар). На рис. XVI.23, а показан результат расчета для случая, когда состояние кристалла соответствует точке с на рис. XVI.21, а. [c.475]

Еще более определенный вывод о встраивании примеси в виде комплексов можно сделать для кристаллов кислородсодержащих соединений типа шеелита, граната, апатита и многих других. Для этих кристаллов характерны высокие значения энергии активации диффузии структурных элементов, вследствие чего распределение этих структурных элементов соответствует температуре кристаллизации. Несмотря на высокую температуру замороженного равновесия, в этих кристаллах по спектроскопическим данным обнаруживается высокая степень ассоциации примесных ионов ТК + (рис. 3), а это, в свою очередь, означает, что при росте кристалла эти примеси встраиваются в виде колшлексов. [c.300]

Кроме истинного часто встречается так называемое ложное или замороженное равновесие. Примерами могут служить экзотермические процессы, лежащие в осгюве синтезов аммиака и серной кислоты [c.51]

Система может находиться в замороженном равновесии но отношению к одной реакции и в устойчивом равновесии по отношению к другой. Так, система, первоначально содержащая газообразную смесь водорода, хлора и жидкой воды, очень быстро достигает равновесия по отношению к нарам воды и нчидкой воде благодаря испарению воды, когда парциальное давление водяных паров в газовой фазе станет равным давлению пара жндкой воды при данной температуре системы. Быстро достигается также равновесие между газообразным водородом и хлором и их растворами в воде. По истечении несколько более продолжительного времени достигается равновесие между хлором и продуктами его гидролиза [c.338]

Правда, в системе, находившейся длительное время без изменений и, казалось бы, достигшей состояния равновесия, может возникнуть реакция при добавлении небольшого количества катализатора. Так, смесь водорода с кислородом при комнатной температуре сохраняется без видимых изменений в течение очень длите.11ьного периода, однако если в эту газообразную смесь ввести некоторое количество тонкого порошка платины (платиновой черни), то начинается химическая реакция, и она идет до тех пор, пока количество одного из реагирующих газов не станет очень малым. В этом случае система в отсутствие катализатора не находится в состоянии истинного равновесия по отпошеиию к реакции 2Н2-Ь Ог 1 1 ЗНзО, а находится лишь в замороженном равновесии скорость образования воды при этом настолько мала, что истинное равновесие ие будет достигнуто и в миллион лет. На практике необходимо пользоваться следующим критерием истинного равновесия в отличие от замороженного равновесия. Систему можно считать находящейся в состоянии истинного равновесия по отношению к определенной реакции, если одно и то же конечное состояние достигается в результате протекания как обратной, так и прямой реакции. [c.344]

При стекловании замораживается структура, близкая к структуре жидкости, отвечающей состоянию термодинамического равновесия при температуре вблизи Т . Замораживание происходит потому, что вследствие уменьшения тепловой энергии кинетических единиц системы они уже не успевают нри данной скорости охлаждения преодолевать энергетические барьеры, препятствующие изменению структуры системы. Тем самым структура стекла при данной температуре неравновесна, она отвечает равновесию при более высокой температуре вследствие значительного увеличения времен релаксации. Стеклообразное состояние, в отличие от состояния переохлажденной жидкости, не есть состояние метастабильного равновесия. Стеклообразному состоянию не отвечает хотя бы относительный минимум термодинамического потенциала. Это — состояние замороженного равновесия. М. В. Волькенштейн и О. Б. Ити-цын построили феноменологическую теорию стеклования, основанную на решении кинетического уравнения для элементарной молекулярной модели Эта теория, являющаяся математическим оформлением изложенных качественных представлений, развитых П. П. Кобеко и другими, приводит к следующему условию для температуры стеклования при наличии единственного релаксационного процесса [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология