МольокиСи

Согласно представлениям А. Н. Баха, образованию относительно устойчивых перекисей прп автоокислении предшествует мимолетное появление нестабильных химически весьма активных соединений перекиспого же харктера, возникающих I) результате первичного акта взаимодействия молекулы кислорода с окисляющимся веществом. Предполагается, что эти первичные перекиси, названные мольокисями, претерпевают в ходе окислительного процесса интрамолекулярную перегруппировку и стабилизируются, превращаясь в обычные перекиси, которые могут быть выделены гг псследованы химическими методами. [c.346]

Образования мольокиси и перекиси являются первичными стадиями окисления индукционный период), за которым следует быстрый период сгорания—иногда со скоростью детонации. [c.181]

Псрекисный характер мольокисей диметил- и диэтилкетенов, кроме их взрывчатости, обнаруживается также в том, что они выделяют иод из подкисленного водного раствора иодистого калия. [c.114]

Первым актом окисления, согласно этой схеме, является образование перекисного соединения — мольокиси в результате взаи]иодействия активированного этилена с кислородом (формальдегид образуется при непосредственном окислении этилена кислородом). Наличие таких перекисных соединений было подтверждено данными, полученными при разработке процессов аутоокисления. [c.200]

Название мольокись предложено для обозначения первичных, неустойчивых перекисных соединений, образующихся при взаимодействии молекул этилена и кислорода, в отличие от обычных перекисей — более устойчивых и нередко выделяемых в чистом виде. Предложенное Ленером изображение мольокиси [c.200]

Согласно представлениям Баха, образованию относительно устойчивых перекисей при автоокислекии предшествует мимолетное появление крайне нестабильных и химически активных соединений перекисного же характера, возникающих в результате первичного акта взаимодействия молекулы кислорода с окисляющимся веществом. Подтверждением этого предположения считается, например, тот факт, что бензальдегид в момент его окисления кислородом воздуха оказывает на присутствуюшие в зоне реакции вещества гораздо более энергичное окисляющее действие, чем гидроперекись бензоила [61], являющаяся первым устойчивым продуктом окисления бензальдегида. Предполагается, что эти первичные перекиси, названные мольокисями , претерпевают в ходе окислительного процесса интрамолекулярную перегруппировку и стабилизируются, превращаясь в обычные перекиси, которые могут быть выделены и исследованы обычными химическими методами. [c.12]

Процесс самоокисления играют, по-видимому, большую роль в жизни мсивых организмов. Быть может, этим и объясняется исключительная способность организмов производить окисление. Так, например, организм человека и животных в состоянии окислять бензол в фенол и даже сжигать углеводороды парафинового ряда (вазелины). Некоторые бактерии могут окислять водород в воду, аммиак — в азот и в нитраты, метан — в двуокись углерода. Осуществить перечисленные процессы окисления (да и то не все) цри обычных температурах в лабораторной обстановке удается только при помощи самых энергичных окислителей. Поэтому Энглер предположил, что в организме в качестве окисляющих веществ действуют первично образующиеся при самоокислении перекиси (мольокиси). [c.823]

Перекисная теория [6, 7] объяснила сопряженное окисление следующим образом. Индуктор (например, бензальдегид) окисляется с образованием перекиси, которая реагирует далее с акцептором (индиго), окисляя его. Однако такое объяснение оказалось недостаточным. Так, например, образующаяся при окислении смеси бензальдегида и индиго надбензойная кислота сама по себе медленно окисляет индиго, в то время как окисляющийся бензальдегид энергично вовлекает индиго в реакцию [8]. Окисление бензальдегида в растворе СС14 сопровождается образованием фосгена, но надбензойная кислота в тех же условиях не реагирует с СС14 [9]. Для объяснения таких фактов в перекисной теории было выдвинуто предположение об образовании мольокиси — первичного весьма активного промежуточного продукта, который и реагирует с акцептором. Однако многочисленные попытки доказать образование мольокисей окончились неудачей. [c.301]

Выше, в связи с учением об окислительном крекинге (ч. II,гл.IV, стр.560), и позднее, в связи с учением об ингибиторах (ч. III, гл. III, стр. 665), было показано,что наиболее простое и полное разъяснение химизма реакций окисления под влиянием кислорода воздуха дает теория, предусматривающая промежуточное образование при этих реакциях перекисей (мольокисей), причем процесс образования этих промежуточных веществ и их дальнейшие превращения протекают, повидимому, по схеме цепной реакции. Если теперь представить себе, что вследствие быстро протекающего образования перекисей в данной горючей смеси к моменту воспламенения смеси в цилиндре мотора произойдет чрезмерное накопление этих в высокой степени активных веществ, то, очевидно, их дальнейший распад в надлежащих условиях может принять чрезвычайно бурный xapaiiTep, [c.688]

Согласно Баху в первый момент возникают мольокиси — крайне нестабильные и химически активные перекисные соединения, которые в ходе окислительного процесса моментально претерпевают интрамолекулярную перегруппировку и стабилизируются, превращаясь в обычные перекиси. [c.19]

Первичные перекиси, названные Энглером мольокисями, неустойчивы и, легко расщепляясь, дают активный кислород, являющийся сильным окислителем. [c.5]

Ранними работами А. Н. Баха и Энглера (1897 г.) установлено, что некоторые жидкие алкены (например, скипидарное масло) после их пребывания в течение некоторого времени на воздухе содержат неустойчивое вещество с резко выраженными окислительными свойствами, выделяющее йод из йодистого калия, превращающее мышьяковистую кислоту в мышьяковую и обесцвечивающее раствор индиго. Долгое время считали, что эти окислительные свойства обусловлены наличием перекисей ( мольокисями ), образовавшихол в результате присоединения молекулы кислорода по двойной связи алкена, аналогично присоедиению молекулы озона. [c.263]

К реакции образования свободного ОН-радикала по уравнению (14) присоединяются цепные реакции (15) и (16), протекающие до тех нор, нока случайное столкновение постоянно образующихся заново ОН-радикалов с ионами Ре" не вызовет обрыв цепи по уравнению (17) (см. т. II, гл. 17). По новым данным механизм реакции сложнее, чем это предполагал Габер, но в принципе его схема правильно объясняет ускорение разложения перекиси водорода солями железа(П) — появлением свободных радикалов, вызывающих ценную реакцию. Образованием свободных ОН-радикалов удается также объяснить чрезвычайную окислительную активность перекиси водорода и в смеси с раствором солей железа(П) (реактив Фентона). Промежуточное образование свободных ОН- и НОг-ра-дикалов при химических реакциях было вначале установлено из наблюдений над протеканием реакций в газообразных системах. Однако нет никаких оснований для сомнений в том, что эти радикалы могут существовать также и в растворах. Вероятно, НОг-радикал является именно тем радикалом, который во многих случаях должен быть поставлен на место предполагавшейся ранее мольокиси . В этом случае сзгщность механизма реакции при самоокислении в принципе сводилась бы к следующим процессам окисляющееся вещество отдает вначале один электрон молекуле О2 [уравнение (18)] и ион О2 с молекулой Н2О образует НОг-радикал [уравнение (19)], который отрывает от окисляющегося вещества второй электрон [уравнение (20)], а образовавшийся таким образом ион НО реагирует с Н2О с образованием Н2О2 [уравнение (21)]. [c.737]

Таким образом, учитывая неустойчивость начальных продуктов взаимодействия углеводорода с кислородом и обобщая развитые выше представления о процессе аутоксидации, можно представить себе, что мимолетное образование мольокиси происходит и в данном случае. Очевидно далее, что в случае взаимодействия кислорода с углеводородом предельного характера уже невозможно представить себе на основе обычных представлений о валентности мольокись как некоторую молекулу это— лишь некоторое состояние молекул углеводорода и кислорода в момент их столкновения, вслед за которым тотчас же должна наступать перегруппировка с образованием новых, более устойчивых форм. В качестве таковых можно принять, например, алкильные гидроперекиси, представляющие собой перекись водорсда, в которой один из водородов замещен на органический радикал. Так, например, для случая окисления элементарным кислородом метана эта первая фаза реакции может быть выражена следующей схемой [c.562]

Кроме спиртов, альдегидов и кислот, продуктами окисления нефтяных углеводородов элементарным кислородом являются, как мы видели, также оксикислоты. Поскольку ближайшее строение этих соединений пока неизвестно, говорить о химизме их образования можно, очевидно, лишь предположительно. Повидимому, эти оксикислоты являются нормальными продуктами дальнейшего окисления одноосновных кислот и, надо думать, относятся к -ряду. В таком случае их образование можно представить по следующей схеме кислота (I), частично превратившись в свою непредельную форму (II), окисляется по месту двойной связи с образованием соответствующей мольокиси (III) последняя изомеризуется затем в кислоту перекисного типа (перкислота, IV), которая, наконец, с выделением свободного кислорода превращается в а-оксикислоту (V) [c.564]

Как было показано при рассмотрении окислительного крекинга (ч. II, гп. IV, стр. 560), начальными продуктами взаимодействия углеводородов с кислородом являются особого рода перекиси (мольокиси), легко претерпевающие далее превращения с образованием разнообразных органических соединений, как то альдегидов, кислот и т. д. Можно считать установленным, что образование этих перекисей является первой фазой также в процессе смолообразования в крекинг-бензине. Табл. 149 дает картину течения этого процесса в различных условиях определение перекисей производилось здес ь йодным методом и выражено в эквивалентах иода на 100 мл бензина [22]. [c.634]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология