Трифенилталлий

Известно лишь несколько реакций тризамещенных таллнйор-ганических соединений с диоксидом углерода или диоксидом серы. Иапример, трифенилталлий реагирует с СО2 в кипящем ксилоле с образованием бифенила (73%) и бензоата таллия(I) (схема 189) [136]. Обработка триметилталлия ЗОг приводит к его внедрению по связи Т1—С с образованием диметилталлийметил-сульфината (схема 190) [137]. [c.146]

При взаимодействии трифенилталлия с бензальдегидом, бензи-лиденацетофеноном и бензоилхлоридом в кипящем бензоле в реакцию вступает только одно фенильная группа (схема 191). [c.146]

Триалкильные соединения галлия и индия,-так же как производные бора и алюминия, подвергаются энергичному аутоокиеле-иию [109]. Для объяснения, хотя бы частично, закономерностей, наблюдаемых в этом процессе, вероятно, можно привлечь механизм, подобный установленному в случае аутоокисления производных алюминия и бора —замещение алкильных радикалов, связанных с атомами металлов, входящим алкилперокси-радикалом. Сообщается [110], что триэтилталлйй устойчив по отношению к сухому воздуху, но возможно, что "аутоокисление триалкильных производных таллия, так же как и диалкильных соединений ртути процесс довольно медленный. Трифенилталлий в бензоле медленно реагирует с кислородом, после гидролиза реакционной смеси выделен фенол [111]. Отсюда следует, что феноксильные радикалы способны замещать фенильные в трифенилталлии. [c.81]

Триалкилталлиевые соединения сравнительно неустойчивы к нагреванию триэтилталлий, например, разлагается при температуре около 130° с выделением металлического таллия. Трифенилталлий разлагается в кипящем ксилоле, образуя бифенил и [c.160]

Хотя таллийалкилы, по-видимому, устойчивы в сухом воздухе, во влажном воздухе или в присутствии воды они легко гидролизуются, образуя гидроокиси диалкилталлия, напоминающие в некоторых отношениях гидроокись одновалентного таллия. Так, трифенилталлий в бензольном растворе быстро окисляется в присутствии воздуха. Таллийалкилы не образуют устойчивых координационных производных ни с эфиром, ни с аминами. [c.161]

К этому можно еще добавить, что R3AI более реакционноспособны, чем RgTl. Реакция трифенилталлия с бензальдегидом заканчивается через 27 час., реакция последнего с три-р-толилалюминием — через 0.68 часа. [c.8]

Трифенилталлий получался по аналогии с триэтилталлием. Мы приводим более современные варианты, описанные Гильманои и Джонсом. [c.101]

Трифенилталлий синтезируется путем прибавления эфирного раствора 0.045 моля фениллития к небольшому избытку бромистого дифенилталлия (С в Hg)2 ТШг, суспендированного в охлажденном льдом эфире. Аппаратура была упрощена применением, вместо сосуда Шлепка, трехгорлой колбы и обычных каучуковых соединений. Выхода достигали 70%. Все операции проводились в атмосфере сухого азота. Когда реакция заканчивалась, эфир отгонялся с водяной бани. Кристаллический остаток экстрагировался горячим бензолом и после фильтра-Щ1И трифенилталлий высаживался пз раствора в виде тонких игл добавлением равного объема петролейного эфира (т. кин. 65—68°). По декантации холодного маточного раствора кристаллы были промыты два-три раза петролейным эфиром и высушены прямо в колбе. [c.101]

Трифенилталлий плавится при 169—170° (с предварительным размягчением при 167°) и разлагается с почернением при 180—185°. После пребывания на воздухе в течение нескольких минут температура плавления зн ачительно повышается (поэтому определения последней авторы рекомендуют делать под азотом). По Бёрчу (1. с.), т. пл. трифенилталлия 188—189°. [c.101]

Т р и ф е н и л т а лг л й и п-б у т и л л и т и й. Раствор п-бутиллития, ирпготовлеиный из 8.25 г (0.060 моля) норм, бромистого бутила и 1 г лития в 50 см > цра, был быстро прибавлен к раствору 3.8 г (0.0075 моля) трифенилталлия и 25 см эфира смесь быстро перемешивалась н течение 10 мин. при комнатной температуре и затем вылита в сл1есь твердой углекислоты и эфира. Получена бензойная кислота с выходом в 66%. [c.103]

П о л у ч ( н и е б е и з о й н О К и с. того д и ф е и и л т а л. i и я (С0Н5) aTI-O-O - eHj. Смесь 1.9 i (0.004 июля) трифенилталлия и 1 г (0.0095 моля) бензойной кислоты в 65 см бензола иагр та до кипения в течение 5 мин. и затем отфильтрована. После охлаждения фильтрата выделилось 2.02 г (98%, 3 Ыход) кристаллического беи. юйногаюлого дифенилталлия, который плавился после перекристаллизации нз бензола при 259—260° (с разлож.). [c.111]

В ряду таллийорганических соединений наиболее изучены реакции трифенилталлия. [c.116]

Металлическая ртуть н т р и ф е н и л т а л л и й реагируют с образованием дифенилртути. Раствор 1.91 г (0.0044 моля) трифенилталлия в 25 см бензола нагревают с обратным холодильником с 20 г чистой ртути. Раствор скоро приобретает темнокоричневую окраску. Нагревание продолжается в течение 3.5 часа, реакционная смесь оставляется дополнительно на 24 часа при комнатной температуре, к пей добавляется 20 см 0.1 раствора едкого натра, и бензол отгоняется. Из остатка изолирована дифенилртуть с 45% выходом. [c.116]

Металлическая ртуть и бромистый дифенилталлий. 1 Бромистый дифенилталлий (1.1 г, т. е. 0.0025 моля) в 10 см сухого пиридина нагревался с обратным холодильником с 20 г ртути. Вскоре после начала нагревания бромистый дифенилталлий растворяется и затем через некоторое время начинает выпадать белый осадок. Кипячение продолжалось в течение 8 час. Выход дифенилртути 90 о- Нерастворимый в пиридине осадок, повидимому, представлял собрй бромистый таллий (ТШг). Выход Вб /о-Кислород окисляет трифенилталлий с образованием фенола.в нижеследующих условиях сухой кислород пропускался через раствор 1.12 г трифенилталлия в 25 см бензола в течение 48 час. При этом еще сохранялась положительная цветная реакция (о поеледней см. ниже). Выход фенола (выделенного в виде трибромфенола) равен 11%. Запах дифенила отсутствовал. Вследствие медленности окисления пе было замечено хемолюминесценции при пропускании кислорода в темноте. [c.116]

Следует отметить, кстати, что образец трифенилталлия, хранивишйся в закрытой резиновой пробкой склянке в эксикаторе в течение нескольких недель, не обнаружил явлений разложения. Короткое пребывание трифенилталлия на воздухе такн е не вызывает порчи вещества. [c.116]

Углекислый газ при продолжительном пропускании через раствор трифенилталлия в бензоле не вызывает образования бензойной кислоты (см. по этому поводу ниже, при реакциях феиилталлия). [c.116]

Известны реакции трифенилталлия и с некоторыми органическими соединениями так как о скорости или о полноте реакции с последними судили иногда на основании цветной реакции , приводим прежде всего данные о ней. [c.116]

Взаимодействие трифенилталлия с бензальдегидом. Отрицательная цветная реакция была получена после того, как 1.05 г (0.01 моля) бензальдегида и 2.0 г (0.0046 моля) трифенилталлия в 25 см бензола [c.116]

Взаимодействие трифенилталлия с фенилизоцианатом. 1 40% выход бензаяилида был получен после кипячения 0.0053 моля трифенилталлия и 0.0056 моля фенилизоцианата в бензоле в течение 7 час. [c.117]

Взаимодействие трифенилталлия с хлористымбен-л о я л о м. 1 Прибавление 0.006 моля хлористого бензоила к бензольному рас-тиору О.ООбО моля трифенилталлия дает немедленно осадок. После кипячения в течение 2 час. осадок был отфильтрован. Он оказался хлористым дифенилталлием (выход 97%). Фильтрат после встряхивания с 10% едким натром (для удаления не вошедшего в реакцию хлористого бензоила) содержал 89% чистого бензофенона. [c.117]

При рассмотрении реакционной снособкости таллийорганических соединений, необходимо упомянуть и реакции своеобразного металлоорганического радикала феиилталлия , охарактеризованного Гильманом ][ Дитонсом. Так, папример, углекислый газ не реагирует с трифенилталлием в кипящем бензоле, однако в кипящем ксилоле происходит образование с 70°о выходом бензойной кислоты и с 73% выходом дифенила. Рассмотрение механизма этой реакции приводит к следую-и],ей альтернативе. Или имеет место термический распад трифенилталлия и последующая карбонизация [c.117]

В кипящем бензоле не реагирует с трифенилталлием и бензофенон. Однако р. кипящем ксилольном растворе имеет место следующая реакция. [c.118]

Взаимодействие феиилталлия с бензофеноном. Раствор 2.54 г (0.0139 моля) бензофенона и 2.03 г (0.0046 моля) трифенилталлия в 25 см ксилола кипятился с обратным холодильником в течение 24 час. Омесь была гидролизована встряхиванием с 20 см 2N соляной кислоты, осадок был отфильтрован и иромыт эфиром. Неводный слой был подвергнут отгонке (остатки ксилола удалялись в вакууме в токе воздуха). Обработка остатка с помощью гидроксиламина дала оксим бензофенона (76%). Кроме того, было выделено 0.05 г трифенилкарбинола (4.2% выход). [c.118]

Авторы расценивают фенилталлий по реакционноспособности ниже RMgX. В отличие от трифенилталлия бромистый дифенилталлий с хлористым бензоилом с образованием бензофенона не реагирует. [c.118]

Исследуя реакцию между однохлористым таллием и фениллитием, Берч [20] получил трифенилталлий и металлический таллий по мнению автора, реакция идет через промежуточное образование фенилталлия ( eHjTl) [c.421]

Этим способом синтезированы главным образом алифатические R3TI из ароматических описан лишь трифенилталлий. Реакцию ведут в эфирном растворе в атмосфере инертного газа. [c.423]

Опыты по получению смешанного диэтилизобутилталлия не увенчались успехом [20]. Трифенилталлий получен по аналогии с триэтилталлием [27]. Он синтезирован путем прибавления эфирного раствора фениллития (0,045 моля) к небольшому избытку бромистого дифенилталлия, суспендированного в охлажденном льдом эфире. После окончания реакции эфир удаляют перегонкой. Кристаллический остаток экстрагируют горячим бензолом, фильтруют и осаждают из фильтрата трифенилталлий добавлением петролейного эфира. Охлажденную жидкость декантируют оставшиеся кристаллы промывают 3—4 раза петролейным эфиром и сушат. Выход трифенилталлия около 70%. Он плавится при 169—170° С (с предварительным размягчением при 167° С) и разлагается с почернением при 180— 185° С. После пребывания продукта на воздухе в течение нескольких минут температура плавления значительно повышается (поэтому определение ее рекомендуют производить в токе азота). По Берчу [20], т. пл. трифенилталлия 188—189° С. В растворе происходит быстрое окисление вещества. При нагревании выше температуры плавления происходит разложение с образованием металлического таллия и некоторого количества дифенила. [c.424]

Трифенилталлий в бензольном растворе медленно реагирует с кислородом воздуха в отсутствие влаги [20, 27]. В качестве продуктов реакции были выделены фенол и окись дифенилталлия. [c.454]

Окисление трифенилталлия [27]. Сухой кислород пропускался через раствор 1,12 г трифенилталлия в 25 мл бензола в течение 48 час. При этом еще сохранялась положительная цветная реакция [71] (см. выше). Выход фенола (выделенного в виде трибромфенола) составлял 11%. Запах дифенила отсутствовал. [c.454]

Следует отметить, однако, что образец трифенилталлия, хранившийся в закрытой резиновой пробкой склянке в эксикаторе, в течение нескольких недель не обнаружил признаков разложения. Короткое пребывание трифенилталлия на воздухе также не вызвало порчи вещества [27]. [c.454]

Трифенилталлий и металлическая ртуть реагируют аналогично, с образованием дифенилртути [72]. [c.454]

Ледяная уксусная кислота реагирует с трифенилталлием при охлаждении в присутствии небольших количеств бензола с образованием уксуснокислого дифенилталлия (т. пл. 265° С) [20]. При действии бензойной кислоты на трифенилталлий получен бензойнокислый дифенилталлий, (СвНб) -ТЮОССвНв, с т. пл. 259—260° С (разл.) (исходные продукты в бензоле нагревали до кипения в течение 5 мин. после обработки бензойнокислый дифенилталлий был перекристаллизован из бензола). [c.454]

Реакция трифенилталлия с углекислым газом интересна тем, что дает указание на возможность существования ароматических производных одновалентного таллия НТ1. [c.454]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология