Магнийорганические с серой

На основе 4-метилбицикло(3,3,0)октан-2-она и различных магнийгалоидалкилов была синтезирована серия 2-метил-4-алкил-бицикло(3,3,0)октанов различного молекулярного веса [41]. В реакциях магнийорганического синтеза в данном случае уже могут быть использованы как предельный, так и непредельный кетон. На основе 2-метил-и 3-метилциклопентанона были получены [c.264]

Магнийорганические соединения способны присоединяться по кратным связям углерод—углерод, углерод—азот, углерод—кислород, углерод—сера. Они участвуют в различных реакциях, в том числе для получения органических соединений других металлов, гормонов и витаминов и являются одними из наиболее ценных реактивов для синтеза. По реакционной способности они уступают литийорганическим соединениям и во многих случаях постепенно заменяются ими. [c.590]

После введения всего количества раствора галоидалкила кипение постепенно прекращается тогда содержимое колбы нагревают на водяной бане 0,5—2 часа, причем почти все количество взятого в реакцию магния должно перейти, в раствор. Эфирный раствор магнийорганического соединения обычно бывает мутным, серым или коричневатым. В темноте и без доступа воздуха такой раствор можно хранить в течение многих месяцев . Однако удобнее и целесообразнее употреблять его тотчас же после приготовления. [c.641]

Реакции присоединения магнийорганических соединении к кислороду нли сере [c.230]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ МАГНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ К КИСЛОРОДУ ИЛИ СЕРЕ [c.245]

Магнийорганические соединения реагируют н с элементарной серой, образуя после разложения реакционной массы водой меркаптаны нлн тиофенолы [c.245]

Арилсульфиды (тиофенолы) получаются присоединением магнийорганических соединений к атому серы [c.518]

Взаимодействие серы с магнийорганическими соединениями. При действии реактивов Гриньяра на серу с последующим гидролизом образуются тиоспирты или тиофенолы [c.469]

Затем колбу снаружи сильно охлаждают смесью льда и соли (или водой с измельченным льдом). Через эфирный раствор магнийорганического соединения (обычно мутный, серый или коричневый) пропускают в течение 2—3 ч углекислый газ из аппарата Киппа или из баллона, тщательно осушенный пропусканием через [c.267]

Затем колбу снаружи сильно охлаждают смесью льда и соли (или водой с измельченным льдом). Через эфирный раствор магнийорганического соединения (обычно мутный, серый или коричневый) пропускают в течение 2—3 ч углекислый газ из аппарата Киппа (или из баллона), тщательно высушенный пропусканием через две склянки Тищенко с концентрированной серной кислотой. [c.281]

РЕАКЦИИ МАГНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЕ С ОРГАНИЧЕСКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ СЕРЫ [c.444]

С помощью той же серии реакций за исключением первой из магнийорганического производного р-бромнафталина получают два продукта —Б и В. Какова их структура [c.328]

Реакции присоединения магнийорганических соединений к кислороду или сере [c.230]

Рунге Ф., Магнийорганические соединения, пер. с нем., Ленинград, 1937. Синтетические методы в области металлоорганических соединений, изд. АН СССР под общей редакцией А. Н. Несмеянова и К. А. Кочешкова. Серия монографий, представляющая большой интерес. До настоящего времени вышли в свет [c.160]

Уже одни только данные о количестве опубликованных за указанный период работ говорят об этом различии. За 12 лет, с 1930 по 1941 г., в Журнале общей химии , Журнале прикладной химии , Известиях АН СССР (серия химическая) , Докладах АН СССР и Известиях Немецкого химического общества опубликовано около 220 наиболее важных работ советских химиков в области магнийорганического синтеза, т. е. в среднем публиковалось 18 работ за год. За время Великой Отечественной войны таких работ публиковалось в среднем ежегодно 12. А за послевоенное время, с 1946 по 1950 г., ежегодно публиковалось в тех же журналах около 20—25 работ. [c.123]

При действии серы магнийорганические соединения превращаются в тиоляты магния, гидролиз которых дает тиолы [c.308]

Магнийорганические производные реагируют с кислородом, галогенами, серой ИТ. д., образуя спирты, галогенопроизводные тиолы, тиоэфиры [c.190]

Б ромфенилметилкарбинол. Суспензию хлористого метилмагния получают пропусканием (при охлаждении льдом) газообразного технического хлористого метила, высушенного в колонке с хлористым кальцием, в безводный эфир, покрывающий 100 г магниевых стружек. После насыщения эфира хлористым метилом охлаждающую баню удаляют, а смеси дают нагреться до комнатной температуры. Обычно при этом легко начинается реакция между хлористым метилом и магнием, но иногда приходится повторять охлаждение и насыщение хлористым метилом. Как только реакция началась, прибавляют еще 500 мл эфира, в смесь медленно пропускают хлористый метил до растворения магния. Во время реакции выделяется серый осадок. Р,сли потеря эфира вследствие уноса непрореагировавшим хлористым метилом становится очень большой, то к реакционной смеси прибавляют эфир для ее восполнения. После того как закончится об-()азование магнийорганического соединения, к охлажденному раствору медленно прибавляют раствор 600 г 2-бромбензальдегида в 1200 мл сухого эфира. После прибавления 2-бромбензальдегида реакционную смесь медленно нагревают и в заключение кипятят около часа (слабое кипение). Обычно продукт реакции выделяется на этой стадии, но если этого не произошло, то реакционную смесь оставляют стоять до выделения продукта. Затем реакционную смесь обрабатывают обычным образом. Получают 568 г (выход 87% от теорет.) бесцветной вязкой жидкости с т. кип. 91—98° (2 мм). Повторной перегонкой получают вещество с т. кип. 108,5° (6,5 мм) 1,470 лЬ 1,5702 1,5678 [29 . [c.27]

Р (4-ф еноксифенил)этиловый спирт. Раствор 100 г (2,28 моля) окиси этилена в 100 мл холодного сухого эфира медленно прибавляют к магнийорганическому соединению, полученному из 294 г (1,18 моля) 4-феноксибромбензола и 28,7 г (1,18 г-атома) магниевых стружек в 450 мл абсолютного эфира. К концу прибавления раствора окиси этилена реакционная смесь превращается в серую желеобразную массу. Отгоняют эфир, остаток разлагают льдом и серной кислотой, экстрагируют двумя порциями бензола (по 150 лгл каждая), промывают бензольный раствор 10%-ной серной кислотой и водой, отгоняют бензол, а остаток фракционируют перегонкой в вакууме. Получают 133,4 г Р-(4-феноксифенил)этилового спирта с т. кип. 160-162° (3 мм)-, т. пл. 14-15° йif 1,1378 1,5861 выход равен 52% от теорет. [109]. [c.94]

Получение других кислот. Сероуглерод, сероокись углерода и дву окись серы реагируют с магнийорганическими соединениями так же, как и двуокись углерода. При этом получаются дитиокислоты R SSH, тио-кислоты R OSH и сульфиновые кислоты RSOOH - [c.644]

Сульфиновые кислоты наблюдают как промежуточные продукты окисления тиолов, но они не могут быть получены этим способом. Для их получения цспользуют реакцию магнийорганических соединений с диоксидом серы или восстановление сульфонилхлоридов цинковой пылью в воде [c.475]

На магнийорганические со единения действовали такисе хлористым тионилом и хлористой серой. Хлористый тиопил реагирует, замещая свой галоид на органическии у при этом образуются соответствую- [c.486]

Реакции. Для тиохроманонов-4 характерны обычные реакции кетонов, содержащих а-метиленовую группу. Они образуют оксимы [9] и бензилиденовые производные [8], дают азометиновые соединения при взаимодействии с п-нитрозодиметиланилином [6] и присоединяют магнийорганические соединения [2а, 10] однако циангидрины, по крайней мере из самого тиохроманона [9], не образуются. Это отнюдь не следует приписывать влиянию атома серы известно, например, что равновесие реакции а-тетралона с цианистым водородом также сильно сдвинуто в сторону исходного соединения [И]. [c.406]

Применяя избытки различных магнийорганических соединений, Ведекинд и Шенк [102а] получили целый ряд двузамещенных соединений серы (тиоэфиры, дисульфоокиси) и только в случае действия бромистого фенилмагния на хлорангидрид толуолсульфокислоты получили сульфон СНзСбН4802СбН5. [c.84]

Большую серию исследований, начиная с 1933 г., в области магнийорганического синтеза мышьякоргани-ческих соединений, как уже сказано, провел Г. Камай [192—197].Им были получены различнозамещенные арсины К И"К" Ав и арсониевые соединения АзХ, [c.121]

Реакция реагентов Гриньяра с элементарной серой является одним из распространенных методов синтеза меркаптанов (тиолов), особенно ароматических, для которых труднее осуществим один из наиболее удобных методов синтеза с использованием изотиурониевых солей [106]. Впрочем, реакция магнийорганических соединений с серой может быть использована и для синтеза третичных тиолов, например 2-метилпропантиола-2 [107]. [c.37]

Аналогичным образом элементная сера реагирует с магнийорганическими [7] и биметаллоорганическими [6] соединениями типа [c.40]

Реакции таких систем многообразны. Они в значительной степени компенсируют невозможность использования литий- и магнийорганического синтеза в ряду перфторалкильных соединений. В частности, взаимодействие этих систем с серой протекает с промежуточным образованием перфторалкаптиолятов. Состав конечных продуктов реакции зависит от природы пер-фторалкильной группы и условий проведения процесса [46— 48]. Так, при взаи.модействии эквимольных количеств гепта-фторпропилена с серой в присутствии каталитических количеств фтористого калня основным продуктом является 2, 2,4,4-тетра- [c.306]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология