Рефракции показатели точные измерения

На рефрактометрах Эйкмана выполнялись систематические исследования зависимости удельной рефракции от температуры, сохраняющие значение до нашего времени [25]. Этот же метод использовался недавно для точного измерения показателей преломления эталонных препаратов углеводородов при температурах до 100° [26]. [c.125]

Расчеты в методе постоянного отклонения производятся по основной формуле (VI.4). Метод постоянного отклонения использовался в рефрактометре Эйкмана, на котором выполнялись систематические исследования зависимости удельной рефракции от температуры, сохраняющие значение до нашего времени. Этот же метод использовался для точного измерения показателей преломления эталонных препаратов углеводородов при температурах до J00° [4]. [c.109]

Описанная выще общая схема рефрактометрического структурного анализа применяется для жидких органических веществ. Непосредственное измерение молекулярной рефракции мелкокристаллических органических соединений до сих пор производится весьма редко из-за малого знакомства химиков с иммерсионным методом (см. гл. XII) и трудности точного определения плотности малых количеств порошков. В единственной опубликованной по этому вопросу за последние 30—40 лет работе [32] употребляются усредненные значения трех главных показателей преломления я = утверждается пригодность атомных [c.88]

Кроме самого показателя преломления, в химии используется ряд более сложных функций, к которым относятся различные выражения для рефракционной дисперсии и разные виды формул удельной и молекулярной рефракции. Каждая из этих величин имеет свои особенности, которые должны учитываться при ее практическом использовании. Так, например, точный рефрактометрический анализ двойных систем основывается, как правило, на употреблении показателя преломления, а применение для этой цели рефракционной дисперсии или удельной рефракции практически бесполезно. В то же время дисперсия и удельная рефракция с успехом используется в анализе сложных углеводородных смесей, где измерения одного только показателя преломления недостаточно. Показатель преломления служит важным критерием чистоты вещества, но молекулярная рефракция и дисперсия для этой цели мало пригодны. Однако для рефрактометрического определения строения органических соединений именно эти последние константы особенно удобны. [c.6]

Измеренные величины (длины, углы, веса, объемы, температуры и др.) не служат непосредственно для установления строения они подвергаются теоретической обработке, которая, разумеется, отличается в каждом отдельном случае. Некоторые физические методы приводят к познанию геометрии молекул (например, определяются межатомные расстояния и валентные углы методом интерференции рентгеновских лучей или дифракции электронов) иные дают указания на энергетические состояния молекул (спектроскопические и термодинамические методы) наконец, другие ведут к установлению молекулярных функций, объединяющих в математическом выражении две или несколько физических величин, характерных для данного вещества. Такие молекулярные функции (например, электрическая поляризация, магнитная восприимчивость, молекулярная рефракция, свободная энергия образования и т.д.) находятся в количественных соотношениях со строением вещества. Непосредственно измеренные характерные физические константы вещества являются так называемыми интенсивными свойствами, т.е. величинами, не зависящими от количества вещества (как, например, плотность, показатель преломления, диэлектрическая постоянная, поверхностное натяжение, температура фазовых превращений и т.д.) молекулярные функции, выведенные из этих величин, являются экстенсивными свойствами вещества, т.е. величинами, пропорциональными количеству вещества (точно так же, как объем, вес или теплоемкость). В качестве единицы количества вещества применяется обычно моль. При этом становится возможным сопоставлять физические свойства веществ и, обобщая, установить зависимости между свойствами и строением. [c.83]

В результате точных измерений было устаиовлено, что молекулярная рефракция пе является полностью независимой от температуры, как этого требует приведенное выше определение. Ее, впрочем, очень малое изменение обусловлено влиянием слабых межмолекулярных сил на поляризуемость электронов молекул. На практике всегда сопоставляют молекулярные рефракции, определенные из показателей преломления, измеренных при одиой и той же температуре (20 или 25°). [c.124]

Щелевой метод. Иногда ддя измерения рефракции применяется третий метод, заключающийся в использовании двух щелей [1]. Он несколько бодее точен, чем метод Фильпота, но не дает такой точности, как метод шкалы. Б настоящее время метод шкалы применяется в тех случаях, когда нужны точные измерения градиента показателя преломления в системах, где растворитель и раствор прозрачны. Метод цилиндрической линзы применяется ддя измерения одной скорости седиментации, а метод поглощения света используется для анализа сильно поглощающих или сильно рассеивающих дисперсных фаз. [c.487]

Другой метод контроля содержания ароматических углеводородов по фракциям разработан Иоффе и Баталиным. Он состоит в измерении показателя преломления (коэффициента рефракции) красной ( с) и голубой (пр) линий водорода на рефрактометре. Для ароматических углеводородов показатель преломления существенно выше, чем для других классов. Это и позволило разработать довольно точный количественный метод определения ароматических соединений. По результатам измерений подсчитывают дисперсиометриче-ский коэффициент (Орс) [c.138]

Практически удобно измерять не абсолютное значешЛ коэффициента рефракции, а А/г — разность между величи ной его для исследуемых растворов и для эталонного ве-шества с известным показателем преломления. Для этой цели может быть использован интерферометр — прибор, позволяющий очень точно измерять малую разность пока-, зателей преломления. Точность измерения Ап отечественным > жидкостным интерферометром ИТР-2 порядка 4 10 — 2,5-10- . [c.130]

А. И. Бродский показал, что примененная Фаянсом методика измерений давала удовлетворительные результаты только для концентраций не ниже 1 —2-н., а между тем, как установил сам Фаянс, в концентрированных растворах на рефракции ионов сильно влияет деформация их внешних электронных оболочек, обусловленная взаимодействием силовых полей ионов и молекул. Очевидно, для исключения указанных искажающих факторов следовало изучать возможно более разбавленные растворы, что было в то время неосуществимо из-за явно недостаточной точности имевшейся рефрактометрической методики. Поэтому А. И. Бродский с участием Н. С. Филипповой и Ж. М. Шершевер занялся разработкой прецизионного интерферометрического метода определения показателей преломления и путем постепенного совершенствования довел его точность до 1 10 единицы. Поскольку для вычисления рефракции кроме разности показателей преломления Ага необходимо было знать и точное значение разности плотностей раствора и растворителя Ad, А. И. Бродский совместно с О. К. Скарре и С. Г. Демиденко разработал дифференциальный пикпометрический [c.16]

Характерные параметры алифатических нитраминов перечислены в табл. 3. Измеренный экспериментально удельный вес нужен для определения молекулярной рефракции Rп (равной электронной поляризации Р ) и суммарной электронно-атомной (деформационной) поляризации Ре+а при определении указанных величин используются соответственно показатель преломления и диэлектрическая проницаемость, i д можпо вычислить и по аддитивной схеме, пользуясь значениями атомных рефракций Эйзеплора [167] и рефракций связей Фогеля [168]. Если пренебречь атомной поляризацией Ра, то, вычитая i д (т. е. Р ) из Р, можно затем вычислить дипольный момент, но значение его будет неточным в той мере, в какой не учитывалась атомная поляризация. При определении R д атомная поляризация не учитывается потому, что показатель преломления, входяш,ий в формулу для вычисления R д, измеряется в области электронных частот, где ядра не успевают следовать за изменениями поля. Возбудимость ядер (начинаюш ая проявляться при ИК-частотах) вместе с возбудимостью электронов Ре + Ра) включается в величину R при измерениях на радиочастотах. Поэтому значения дипольных моментов, приведенные в последней колонке табл. 3, более точны при больших моментах эта разница становится менее заметной. [c.515]