Гомоазеотропы бинарные

Двухколонные схемы разделения бинарных гомоазеотропов- 325 [c.5]

ДВУХКОЛОННЫЕ СХЕМЫ РАЗДЕЛЕНИЯ БИНАРНЫХ ГОМОАЗЕОТРОПОВ [c.325]

В некоторых случаях было замечено, что дистиллят, который при начале кипения близок по составу к азеотропической концентрации положительного гомоазеотропа, при охлаждении до более низкой температуры расслаивается на две жидкие фазы. Разделение таких бинарных гомоазеотропов можно осуществить в представленной на рис. VI.1 установке, состоящей из двух отгонных колонн и отстойника. Расчетная же энтальпийная диаграмма для этого случая приведена на рис. VII.4. [c.327]

Пусть бинарный раствор компонентов а та ю образует положительный гомоазеотроп Еу (рис. VII.5), а используемый в качестве разделительного агента компонент Ь образует с ш гомоазеотроп Е , имеющий наименьшую в системе точку кипения. [c.331]

Проведенное рассмотрение имело целью выяснить основную особенность ректификации бинарных гомогенных азеотропов с помощью третьего компонента, заключающуюся в том, что разделительный агент, в свою очередь, образует гомоазеотроп с одним пз исходных компонентов. Так, получение практически чистого компонента а сопровождается появлением нового гомоазеотропа Е , который, в свою очередь, необходимо подвергнуть разделению. Примером может служить выделение нормального парафинового углеводорода из смеси с ароматическим с помощью разделительного агента — метанола. Ароматика отводится с низа колонны, а дистиллят является положительным азеотроном алкана и метанола. Обработка последнего водой, растворяющей метанол, высвобождает алкан, он всплывает кверху и таким образом выделяется из азеотропной смеси. [c.332]

На рис. VII.7 представлена принципиальная трехколонная схема разделения положительного бинарного гомоазеотропа [c.333]

Иногда удается подобрать разделительный агент, частично растворимый в жидкой фазе с одним из компонентов исходной смеси. Это позволяет применить двухколонную установку с декантатором, представленную на рис. VII.9, для разделения бинарного положительного гомоазеотропа. [c.334]

Исходное бинарное сырье Ь разделяется в первой колонне на остаток В у, представляющий практически чистый компонент IV, и гомоазеотроп Е, отводимый в качестве верхнего продукта. Если к Е прибавить тройную смесь 5 компонентов а, и и разделительного агента Ь, частично растворимого с ю, а образовавшуюся смесь 1 направить во вторую колонну, то из ее низа будет отходить остаток Л 2, представляющий практически чистый компонент а, сверху же получим гетероазеотропную смесь М, которая после конденсации и охлаждения расслаивается на продуктовую фазу О, богатую компонентом ш, и фазу <5, которая идет на смешение с азеотропом Е для образования сырья второй колонны. [c.334]

Исследование фазового равновесия жидкость —пар в ряду бинарных составляющих реакционной смеси производства синтетических жирных кислот показало, что жирные кислоты, начиная с про-пионовой, образуют с водой азеотропный ряд, включающий почти тангенциальные гетеро- и гомоазеотропы [87]. При разработке технологической схемы ректификации смеси жирных кислот, полученных окислением газового и прямогонного бензина, обнаружены тройные почти тангенциальные седловые азеотропы в азеотропном ряду, образованном муравьиной кислотой, водой и гомологами жирных кислот [88, 89]. [c.129]

ПОЛОЖИТЕЛЬНЫЕ БИНАРНЫЕ ГОМОАЗЕОТРОПЫ [c.22]

Рис. 108. Азеотропная область бинарного положительного гомоазеотропа В, Е) относительно ряда бинарных положительных гомоазеотропов (Е, Я,).

Агеев Е. П. и др. Сравнение коэффициентов однократного разделения при равновесном и неравновесном испарении бинарных смесей гомоазеотропов. ВИНИТИ, № 6358-73 Деп. [c.83]

В некоторых случаях было замечено, что дистиллят, представляющий в точке кипения гомоазеотроп, при охлаждении до более низкой температуры расслаивается на две жидкие фазы. Разделение таких бинарных гомоазеотропов можно нро-извести в рассмотренной выше установке, состоящей из двух отгонных колонн и отстойника (см. рис. VI.1). Расчетная те- [c.293]

Пределы существования бинарного гомоазеотропа наглядно представляются на графике Натинга и Хорсли, дающем зависимости логарифма давления паров чистых компонентов а ж IV системы и образуемого ими азеотропа от величины 1/(230 - - г) °С. В соответствии с уравнением Антуана (1.54) по оси абсцисс откладывается величина I - - С)" , а по оси ординат значение lg Р, тогда линии давлений насыщенных паров чистых компонентов, а также азеотропа, как правило, выпрямляются, по крайней [c.324]

Как указывалось выше, обычными средствами нельзя разделить гомогенные в жидкой фазе бинарные азеотроиы на два практически чистых компонента, ибо одним из концевых продуктов колонны всегда оказывалась бы кипяш,ая при постоянной температуре азеотропная смесь. Однако если при изменении Бнешпего давления состав азеотропной смеси сдвигается в достаточной степени, то использование двухколонной схемы ректификации позволяет сравнительно просто осуш,ествить разделение гомоазеотропа на два практически чистых компонента. [c.325]

При добавлении разделительного агента к положительным гомоазеотропам образуются азеотроиы, кипящие нри более низкой температуре, чем исходный. В некоторых же случаях разделительный агент образует тройной азеотрон, мипимальная точка кипения которого более низка, чем температура кипения исходного бинарного азеотропа. [c.328]

В экстремальной точке бинарного гомоазеотропа концентрации паровой и жидкой фаз одинаковы и, следовательно, здесь коэффициент относительной летучести компонентов системы равен единице. Разделительный агент изменяет относительную летучесть компонентов исходной смеси и поэтому по крайней мере с одним из них должен образовать неидеальпый раствор. То же относится и к случаю разделения близкокипящих компонентов, относительная летучесть которых близка к единице. [c.329]

Из рассмотрения режима полного орошения можно заключить, что каждая такая конода отвечает одной теоретической тарелке. Проходящая через концы этих конод огибающая кривая достаточно близко характеризует ход ректификации, и поэтому в последующем изложении именно с помощью таких кривых будет описываться ход разделения бинарных гомоазеотропов в присутствии разделяющего агента. [c.331]

Непосредственно по кривым могут быть определены параметры азеотропов для углеводородов одного гомологического ряда. Например, 2,2-диметилпентан кипит при 79,2 °С. По кривой 2. находим, что состав азеотропа составляет 50% (мол.), а по кривой 1 определяем температуру кипения азеотропа с бензолом (75,8 °С). Кривая 2 служит также для определения интервала температур кипения, в котором азеотроп с бензолом еще возможен. Получающийся при этом интервал 65—98 °С хорошо согласуется с результатами определения по графическому методу Мэйра, Глазгова и Россини. Эти температурные интервалы кипения для парафинов, дающих с бензолом гомоазеотропы, называют азеотропным эффектом бензола [57]. По данным инфракрасной спектроскопии, Наканиси и сотр. [58] разработали диаграмму, с помощью которой для бинарных смесей с метанолом можно выяснить, образуется или нет азеотроп с определенным компонентом данной смеси при заданной температуре в интервале 30—150 °С. [c.312]

После появления первой монографии Лека была проделана обширная экспериментальная работа. Однако исследования, ставящие целью какое-либо широкое обобщение, отсутствовали. Это объясняется тем, что азеотронию рассматривали еще как редкое явление, которое может найти техническое применение лишь в исключительных случаях, а не как важную область науки, имеющую самостоятельное значение. Даже после того, как было сформулировано правило Вревского, крупные работы по исследованию поведения бинарных и тройных азеотропов при высоком давлении не проводились. Близкая аналогия между гомо- и гетероазеотропами не стимулировала исследователей детально изучать системы, в которых можно было бы наблюдать переход гетероазеотропов в гомоазеотропы. [c.15]

Положительными бинарными гомоазеотропами называются смеси двух компонентов А и В, имеющие при р = onst минимум температуры кипения. [c.22]

Выше (см. стр. 12) упоминалось правило Вревского [15], выражающее изменение состава гомоазеотропа при изменении давления. Это правило основано на термодинамическом уравнении. В 1912 г. Мерриман [55] указал на возможность качественного определения изменения состава азеотропа путем сравнения коэффициентов dp/dt для чистых компонентов, образующих любой бинарный азеотроп. В 1931 г. Каменский [24] опубликовал модифицированное выражение правила Вревского, применимое к азеотропам, которые не подчинялись упрощенному правилу Вревского [56]. [c.39]

Выше (см. стр. 57 и 86) для обозначения бинарных отрицательных и тройных двуположительно-отрицательных гомоазеотропов были использованы символы [(—) А, В] и [(—) А, В (+) Н]. Термин седловинный азеотроп используется как для тройных гомоазеотропов, так и для гетероазеотропов. Для уточнения классификации тройных седловинных азеотропов необходимо рассмотреть исследования Оршага и Леляковской [76], посвященные открытию нового типа седловинных гомоазеотропов. [c.87]

Начнем с анализа формы изобар температур кипения тройных гомоазеотропов [(—) А, В (-Ь) Щ или [(—) Р, Р (+) Н]. Изобары температур кипения смесей (А, В) или Р, Р) характеризуются наличием максимума, а изобары температур кипения смесей (А, Н), В, Я), Р, Н) и Р, Н) имеют минимум. Бинарные системы с большими положительными отклонениями от закона Рауля, но не имеющие минимумов на изобарах температур кипения, также называют положительными . Следовательно, термин двуположи-тельно-отрицательный седловинный азеотроп будет справедлив для систем с двумя и одним положительным бинарным азеотроиом или зеотропом (стр. 12). [c.87]

Встречаются двуположительно-отрицательные азеотропы, в образовании которых не обязательно должны участвовать два положительных бинарных азеотрона Р, Н) и (А, Н). Исследования показали, что в определенных условиях только один азеотроп, например (Р, Н), и зеотроп (А, Н) или даже два зеотропа могут принимать участие в образовании двуположительно-отрицательного тройного гомоазеотропа [(—) Л, Р (+) Я]. Б табл. 12 приведено несколько примеров образования седловинных азеотропов в системах подобного типа. [c.91]

Н) гомологов и их изомеров две жидкие фазы. Так оказалось возможным наблюдать явления гете-роазеотропии, гомоазеотропии и гомозеотропии в зависимости от точек кипения агента А и того или другого представителя серии (Н). Для каждого случая существенную роль играла критическая температура растворимости исследуемой бинарной системы. [c.79]

Мончинская [9] исследовала также серии бинарных систем метиловый спирт — н. парафины при 406 мм рт. ст. В этом случае наблюдалась последовательность перехода гетеро- в гомоазеотропы. Она сходна с серией, образованной ацетонитрилом с н. парафинами (рис. 8). Системы, образованные метиловым спиртом с н. гептаном и н. октаном, становятся гетероазеотро-пами, система н. нонан—метиловый спирт остается гомоазеотропом, системы метилового спирта либо с деканом или ундеканом образуют, как при атмосферном давлении, гетерозеотропы. Экспериментальные данные показывают, что обе серии, образованные с одной стороны ацетонитрилом при атмосферном [c.84]

Если же орошать РЦ-колонну одним из слоев, накапливая другой в Д-резервуаре, то СТ-траектория будет соединять точку состава куба с точкой состава циркулирующего слоя, а точка брутто-состава жидкости в Д-резервуаре не будет принадлежать СТ-траекторин и может лежать в другой ячейке С-линий сопряженных нод. Эта особенность стационарного состояния позволяет эффективно использовать РП-процесс для разделения бинарных смесей с ограниченной взаимной растворимостью и для гетероазеотропного разделения бинарных гомоазеотропов. [c.84]

Предвапительный анализ известных экспериментальных данных для тройных гомо- или гетероазеотропных систем, имеющих три бинарных азеотропа, показал, что для 7 из 32 гомоазеотроп-ных и для 17 из 96 гетероазеотропных систем наблюдается расхождение с рассмотренными выше положениями. Однако повторное экспериментальное исследование свойств указанных систем позволило устранить это расхождение [c.49]

Перегонка азеотропов. Многие органические вещества образуют с водой азеотропные или нераздельнокипящие смеси. Азеотропны смеси, обладающие неограниченной взаимной растворимостью (например, этиловый спирт, ацетонитрил, масляная кислота), называются гомоазеотропами и чаще всего характеризуются минимальной температурой кипения. Перегонка гомоазеотропов с начальной концентрацией Са, совпадающей с концентрацией постояннокипя-щей смеси, бесполезна для разделения компонентов смеси. Однако сточные воды в подавляющем большинстве случаев имеют начальную концентрацию органических примесей Сь которая значительно меньше их концентрации в азеотропной смеси. Если i < a, то постепенное выкипание смеси L приводит к постепенному обогащению жидкого остатка высококипящим компонентом (водой). Для расчета процессов однократной и постепенной перегонки гомоазеотропов рекомендуется пользоваться расчетными уравнениями,, выведенными при анализе бинарных систем с монотонными кривыми равновесия [410, с. 103]. [c.236]