Празеодим, определение

Много усилий приложил Браунер для решения проблемы дидима, которую Менделеев считал ключевой для размещения РЗЭ в периодической системе, однако сколько-нибудь определенных результатов не получил. Браунера постигла неудача главным образом из-за того, что он ие смог выделить из дидима составляющие его неодим и празеодим. Причиной неудачи, как признавал сам Браунер, было неточное выполнение им условий дробной кристаллизации двойных нитратов, предложенной Менделеевым. [c.89]

Празеодим и его окись. Метод определения примесей окисей редкоземельных элементов [c.589]

Празеодим, неодим, тербий, гольмий, эрбий и их окиси. Метод определения хрома [c.589]

Аналогичным методом определения парциальных упругостей пара исследовались и другие элементы фосфор [1077], мышьяк [807], сера [261], цинк [1615], индий [1287], празеодим, неодим и алюминий [1058], а также бинарные металлические системы Ре — N1 и Ре — Со. Была определена их термодинамическая активность, коэффициенты активности и парциальные молярные свободные энергии [1288. [c.493]

Кристаллизуются окислы в различных системах лантан, церий, празеодим, неодим образуют гексагональную решетку, а остальные, в том числе скандий и иттрий — кубическую. Однако при определенных условиях возможен переход от одной структуры к другой, что отражается на плотности и растворимости соответствующих окислов [641]. [c.247]

Из всех Р. 3. Э. лантан, церий, празеодим и неодим не образуют соединений, кристаллизующихся в структуре граната. Однако за исключением церия, лантан, празеодим и неодим могут замещать (до определенных пределов) другие редкоземельные элементы в феррит-гранатах. [c.45]

Празеодим(IV) и тербий(IV). В этих валентных состояниях оба элемента образуют только диоксиды и фториды. Оксидные системы очень сложны и не обладают определенной стехиометрией. Потенциал Рг( )/Рг(1П) по оценкам составляет Ч-2,9В, поэтому не удивительно, что ион Рг(П ) не существует в водных растворах. [c.532]

Определению тория, как и висмута, не мешает большинство двухвалентных катионов, неодим, празеодим, трехвалентный церий и лантан. Мешают трехвалентное железо, висмут, ртуть, сурьма, сульфаты и анионы комплексообразующих кислот. [c.331]

Некоторые лантаноиды, кроме валентности П1, проявляют также валентность IV (Се, Рг, ТЬ) и II (5т, Ей, УЬ). Эти аномальные валентности объясняются различиями энергетических состояний на подуровне 4/. Легко проявляемая церием валентность IV объясняется неустойчивостью 4 подуровня. У церия появляются электроны на 4/-подуровне. Можно допустить, что они довольно непрочно закреплены на подуровне, поэтому сравнительно легко отрываются, образуется ион Се +. Структура иона Се + идентична структуре а та в свою очередь подобна устойчивой структуре инертного газа ксенона. У следующего за церием празеодима на 4/-подуровне уже больше электронов. Атом Рг теряет два электрона с подуровня б5 и легко один электрон с подуровня 4/ второй /-электрон теряется с большим трудом. Поэтому празеодим проявляет валентность IV в достаточно жестких условиях, например, при прокаливании на воздухе до 700°. Европий и самарий, стоящие перед гадолинием (электронная структура которого очень устойчива), в определенных условиях проявляют валентность ниже трех, а именно II. Европий теряет только два электрона с подуровня б5, что делает структуру иона Еи + сходной с устойчивой структурой иона 0(12+ Электронная структура иона приближается к структуре иона 0(1 +, но не становится идентичной. В результате соединения самария (II) менее устойчивы, чем такие же соединения европия. У тербия на подуровне 4/ девять электронов. В определенных условиях тербий способен терять не только два электрона с подуровня он еще может терять два электрона с подуровня 4/, что делает электронную структуру его иона ТЬ + сходной со структурой иона 0(1 Наконец, иттербий, подобно европию, может быть не только трех-, но также и двухвалентным. После потери его атомом двух электронов с подуровня б5 возникает ион УЬ +, сходный по структуре с устойчивым ионом [c.47]

Это пока единственная реакция, используемая для прямого фотометрического определения фтора. Вместо солей церия можно применять соли лантана [55, 56]. Неодим, празеодим и самарий образуют аналогичные смешанные комплексы, но молярные коэффициенты поглощения их значительно ниже [51, 54, 55]. [c.290]

Определению церия не мешают лантан, неодим и празеодим. Метод позволяет сравнительно быстро (5—6 ч) и надежно определить церий при его концентрации 0,05—0,1%. [c.90]

Метод дает возможность весового определения очень малых количеств редкоземельных элементов и иттрия, так как взвешиваемая коричнокислая соль обладает достаточно большим молекулярным весом. Этот метод может быть применен при анализе специальных сплавов, где редкие земли находятся не в смеси, а входят в состав сплава по отдельности. Особенно удобно таким путем определять празеодим и тербий, которые при прокаливании дают смешанные окислы не всегда определенного состава. [c.76]

Плотность. Первые определения плотностей неодима, празеодима и самария дали следующие значения неодим — 6,9563 празеодим — 6,4754 и самарий 7,7—7,8 г см . [c.724]

Весьма ценную информацию дают спектры ЯМР, снятые в присутствии парамагнитных ионов лантанидов, таких, как европий (Ей) и празеодим (Рг) [169, 169а]. Эти ионы индуцируют существенные сдвиги многих сигналов ЯМР, что при наличии определенных эмпирических соотношений помогает определить структуру того или иного соединения. [c.187]

В заключение следует упомянуть о следующем амперометрическом методе определения четырехвалентного празеодима в смеси окислов лантаноидов . Па данным М. Н. Амброжия и А. М. Гoльцeвa , празеодим (IV) можно определять косвенным методом — по реакции взаимодействия его с марганцем (II) празеодим (IV) окисляет марганец (II) до перманганата, который титруют (визуально) раствором оксалата аммония. Тщательное исследование этой реакции показало, что окисление марганца (II) [c.245]

Как известно, классический метод разделения — дробная кристаллизация — проводится с насыщенными растворами хорошо растворимых солей р. 3. э. Поскольку используются лишь соли кислородсодержащих кислот (нитраты, броматы, сульфаты и пр.), вполне оправдано предположение, что процесс разделения обусловлен комплексообразованием и связан с возможностью образования в насыщенных растворах даже комплексов малой прочности. Основной недостаток метода кристаллизации — его продолжительность. Однако вполне вероятно, что это связано с непргшильным его техническим выполнением, обусловленным недостаточно эффективным контролем за течением процесса и незнанием параметров, по которым можно было бы регулировать распределение материала между жидкой и твердой фазами. Правдоподобность этого предположения может быть проиллюстрирована результатами, полученными при кристаллизации концентрата элементов цериевой группы [15], которые показывают, что при соблюдении определенного, заранее намеченного распределения материала по фракциям этим методом может быть достигнуто эффективное разделение даже таких близких по свойствам элементов, как неодим и празеодим. Действительно, за восемь серий кристаллизации было достигнуто обогащение неодимом с 55% в исходном материале до 92% в одной из фракций. Обычно подобное обогащение достигается только при проведении значительно большего числа серий, требующего длительного времени. Методика, использованная в цитируемой работе, не может быть рекомендована для практического разделения, но полученные с ее помощью результаты свидетельствуют, что возможности дробной кристаллизации при обычном ее произвольном выполнении реализуются далеко не полностью. Имеющиеся в литературе данные о зависимости между температурой кристаллизующегося раствора и количеством вещества, переходящего в твердую фазу, позволяют надеяться на нахождение [c.278]

Левина [314] опубликовала обзор работ по использованию масс-спектрометра для изучения термодинамики испарения и показала, что этот метод может быть применен для изучения состава паров в равновесных условиях и определения парциальных давлений компонентов, а также термодинамических констант. При повышенных температурах изучались галогенные производные цезия [9], были получены теплоты димеризации 5 хлоридов щелочных металлов [355] исследовались системы бор — сера [458], хлор- и фторпроизводных соединений i и z на графите [53], Н2О и НС1 с NazO и LizO [442], UF4 [10], системы селенидов свинца и теллуридов свинца [398], цианистый натрий [399], селенид висмута, теллурид висмута, теллурид сурьмы [400], окиси молибдена, вольфрама и урана [132], сульфид кальция и сера [105], сера [526], двуокись молибдена [76], цинк и кадмий [334], окись никеля [217], окись лития с парами воды [41], моносульфид урана [85, 86], неодим, празеодим, гадолиний, тербий, диспрозий, гольмий, эрбий и лютеций [511], хлорид бериллия [428], фториды щелочных металлов и гидроокиси из индивидуальных и сложных конденсированных фаз [441], борная кислота с парами воды (352), окись алюминия [152], хлорид двувалентного железа, фторид бериллия и эквимолекулярные смеси фторидов лития и бериллия и хлоридов лития и двува лентного железа [40], осмий и кислород 216], соединения индийфосфор, индий — сурьма, галлий — мышьяк, индий — фосфор — мышьяк, цинк — олово — мышьяк [221]. [c.666]

Большую роль в химии РЗЭ сыграло осаждение их гидроокисей. Выше были приведены величины растворимости гидроокисей, показывающие, что между крайними элементами — лантаном и лютецием — разница в растворимости достигает 5 порядков. Поэтому, регулируя pH, можно отделить цериевые земли от иттриевых. Церий, если он находится в четырехвалентной форме, хорошо отделяется от других РЗЭ, так как pH осаждения Се(0Н)4 составляет около 2, тогда как для других РЗЭ — от 6 и выше. Недавно Л. В. Фаворская с сотрудниками [818] экспериментально проверила изменение pH нитратных растворов церия, лантана, празеодима и неодима при осаждении их определенным рассчитанным количеством аммиака. На рис. 44 приведены соответствующие кривые, наглядно показывающие разрыв pH, позволяющий раздельно осаждать гидроо1киси этих элементов. Интересно, что если празеодим и неодим присутст- [c.316]

Из данных таблицы видно, что лучшее разделение элементов от La до Y достигается в трихлорацетатно-нитратной системе. Эта система была использована нами для разделения суммы РЗЭ нри большом содержании элементов церпевой группы, поскольку в этой системе наиболее четко выделяется празеодим, отделение которого в нитратно-роданидной системе затруднено. Кроме того, в три-хлорацетатно-нитратной системе тербий полностью отделяется от иттрия, что обеспечивает возможность количественного определения тербия в смеси РЗЭ. [c.98]

Последующий период, до 1878 г., был периодом детального изучения свойств и способов получения отдельных соединений, определения атомных масс и т. д. В 1878 г. Мариньяк выделил новую землю, названную иттербием. В 1879 г. шведский исследователь Клеве путем дробной кристаллизации показал, что в эрбии содержатся элементы тулий и гольмий. Значительное пополнение фактического материала по химии редкоземельных элементов дали работы Ауэр фон Вельсбаха. В 1885 г. Ауэр фон Вельсбаху удалось разложить дидим методом дробной кристаллизации двойных нитратов, предложенным Д. И. Менделеевым, на два новых элемента. Их он назвал празеодим и неодим. В 1886 г. Мариньяк из минерала самарскита выделил элемент, названный позднее гадолинием. В 1886 г. Лекок де Буабодран выделил из прежнего гольмия диспрозий. В 1892 г. Лекок де Буабодран, а в 1896 г. также французский исследователь Демарсей установили спектроскопически сложность прежнего самария, из которого Демарсей и выделил европий. В 1905 г. французский ученый Урбэн, а несколько позднее, независимо от Урбэна, Ауэр фон Вельсбах выделили из прежнего иттербия соединение еще одного нового элемента. Этот элемент Урбэн назвал лютецием, а Вельсбах — Кассиопеей . [c.130]

В заключение следует упомянуть об определении празеодима (IV) в смеси оксидов лантанидов. По данным Амброжия и Гольцева [27], празеодим (IV) можно определять косвенным методом— по реакции взаимодействия его с марганцем (II). Празеодим (IV) окисляет марганец(И) до перманганата, который титруют (визуально) раствором оксалата аммония. Тщательное исследование этой реакции показало [29], что окисление марганца(II) проходит не до марганца (VII), а до марганца(III), причем, если вести эту реакцию в присутствии пирофосфата или фосфорной кислоты, то образуется устойчивый комплекс марганца(III), который также титруется оксалатом, поскольку стандартный окислительно-восстановительный потенциал системы Мп +/Мп + имеет то же значение, что и потенциал системы Мп04 /Мп +. Марга-нец(1П) в виде фосфатного комплекса также способен восстанав- [c.195]

Согласно Маршу [И], празеодим и неодим могут быть определены в азотнокислом растворе с помои1,ью абсорбциометра Спеккера без помех со стороны других элементов цериевой группы. Концентрации празеодима от О до 100 г в 1 л можно определить с точностью 2 г/л. При измерении применяются спаренные фильтры Ильфорда — л елтый 606 и оранжевый 607, причем прибор устанавливается относительно воды 3 положение 0,5. Концентрации неодима в тех же пределах могут быть определены с точностью 1 г/л с зеленым фильтром Ильфорда 604 с установкой относительно воды в положение 1,0. Однако неодим несколько мешает определению празеодима для вычисления действительной его концентрации 3% от показаний для неодима нужно вычесть из показания, полученного для празеодима. [c.143]

Празеодим. Для анализа празеодима может быть использована любая из его линий. Особенно удобны линии и PrLa . а -линию рекомендуется применять для анализа тех образцов, содержание лантана в которых не очень велико. В противном случае интенсивная линия 1 лантана (X = 2453,87 X), располагающаяся вблизи -линии празеодима, может мешать определению. [c.172]

Следующий за церием элемент, празеодим, имеет в нормально ионизированном состоянии 2 электрона на 4/-оболочке. Однако он в состоянии проявлять валентность - -4, правда уже не в растворе, а в твердой фазе, благодаря чему он не мешает соответствующим методам определения церия. При прокаливании при строго определенных температуре и времени он образует высший окисел примерного состава Рг, О,, , который при обработке раствором MnSOi полностью отдает активный кис юрод, окисляя Чп-" доМпО , титруемого затем щавелевой кислотой [44]. Высший окисел можно титровать также иодометрически [45]. Естественно, что обе методики применимы лишь в отсутствие церия. Влияние тербия, который дает высший окисел примерного состава ТЬ, 67, не исследовано. Способность высшего окисла восстанавливаться до Рг " в разбавленной HNO t с выделением свободного кислорода послужила основой для разработки газового объемного метода определения Рг в смеси с Nd [46]. [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология