Тиле о парциальном сродстве

Теория Ильинского — Тиле парциальных, или остаточных, валентностей (1899 г.). Исходя из того, что двойная связь не равна удвоенной простой, было сделано допущение, что у каждого углеродного атома, связанного двойной связью, остается некоторое неиспользованное количество сродства, которое определяется как остаточное, или парциальное. Остаточная валентность условно обозначается пунктиром [c.76]

Появился, как считает Ч. Коулсон, квантово-механический вариант теории парциальных валентностей Тиле или остаточного сродства Вернера , позволивший рассчитать дробные числа свободных валентностей связанных атомов. Например [c.57]

Величина Рг равна максимально возможному увеличению и поэтому соответствует парциальной валентности Тиле или остаточному сродству Вернера. Преимущество перед теорией Вернера состоит в том, что здесь могут быть получены конкрет- [c.290]

Для объяснения того, что в сопряженных системах реакции присоединения протекают в 1,4-положения, Тиле выдвинул гипотезу парциальных валентностей [15]. Согласно этой гипотезе, ненасыщенные углеродные атомы, связанные двойными связями, неполностью расходуют свое химическое сродство, в результате чего у каждого из таких углеродных атомов имеется остаточное сродство или парциальная валентность , например [c.164]

Представление о делимости сродства было высказано несколько позже (1899 г.) также и Тиле при рассмотрении природы двойной углерод-углеродной связи [48]. Он предположил, что при образовании двойной связи сродство соединенных атомов затрачивается не полностью и часть его остается неизрасходованной. Такое парциальное остаточное) сродство и обусловливает способность к реакциям присоединения [c.50]

Иное объяснение особых свойств непредельных соединений дал М. А. Ильинский, который в 1887 г. высказал предположение о возможности деления единицы валентности и наличии остаточного сродства у атомов, связанных кратными связями. Это объяснение было значительно позже (1899) развито Тиле в его теории парциальных валентностей. Тиле считал, [c.432]

ЧТО направления сил сродства никуда не отклоняются, но что при кратных связях атомы углерода связывает только та слагающая этих сил, направление которой совпадает с линией, соединяющей центры атомов. Слагающие, перпендикулярные к линии центров, на связывание атомов углерода не затрачиваются и обусловливают остаточное сродство . Это остаточное сродство Тиле называл остаточной или парциальной валентностью и изображал пунктиром, например [c.433]

Ненасыщенные соединения для Тиле явились исходными при разработке теории парциальных валентностей Эта теория исходит из той предпосылки, что состояние ненасыщенности органических соединений всегда обусловлено присутствием в них кратной связи. В таких соединениях, которые, подобно этилену, содержат двойную связь, валентности между атомами углерода не насыщают друг друга полностью, но каждый из двух атомов сохраняет свободной часть сродства, парциальную валентность. Этиленовую связь Тиле поэтому представлял схемой [c.313]

К. фон Ауверс, сначала возражавший против теории Оддо впоследствии признал правильным представление о делимости валентности. Количества сродства,— пишет Ауверс ,— необходимые двум атомам для взаимной связи, могут варьироваться от случая к случаю... Мы рассматриваем полное сродство как постоянную величину, которая, однако, может быть использована различным способом для насыщения других атомов, находящихся в опосредствованных или неопосредствованных отношениях с данным атомом. Как правило, сродство атомов, соединенных в молекулу, может взаимно насыщаться без остатка, но, как принимается после Тиле для ненасыщенных соединений, и в так называемых насыщенных соединениях у отдельных атомов остаются парциальные валентности. На этих остатках сродства основана в первую очередь реакционная способность различных веществ, потому что при их помощи образуются малоустойчивые продукты присоединения, которые следует рассматривать как первые ступени химического перемещения . [c.321]

Дальше в этом направлении пошел Тиле, предложивший в 1899 г. новую теорию ненасыщенных, в том числе и ароматических соединений [45]. Согласно Тиле, каждый атом, участвующий в двойной связи, не полностью расходует свое сродство, у него остается как бы остаточное сродство, или парциальная валентность (обозначавшаяся в формулах пунктиром). Идея эта, как мы уже видели (стр. 12), не нова, но применение ее к органическим соединениям вполне оригинально. Именно парциальные валентности способствуют реакциям присоединения. Так как присоединение к бутадиену идет в положение 1,4, предполагается, что в нем парциальные валентности центральных атомов насыщают друг друга, т. е. бутадиену отвечает формула [c.20]

На этих ненасыщенных парциальных валентностях основывается, по Тиле, способность непредельных органических соединений к реакции присоединения галогенов. Процесс присоединения надо представить себе так, что присоединяющийся атом или группа сначала соединяется по парциальной валентности, а затем захватывает и всю единицу сродства, например [c.253]

Тиле особенно интересовался соединениями, содержащими двойные и тройные связи, и его наивысшим триумфом явилось объяснение так называемого 1,4-присоединения к сопряженным системам. Он считал, что при образовании кратной связи на образование первой связи затрачивается больше атомного сродства, чем на образование каждой последующей связи. Поэтому в этих случаях должны оставаться свободными большие, хотя и переменные, количества сродства, которые он назвал парциальными валентностями . Эта идея была подкреплена более ранними исследованиями Томсона [c.24]

Следует, кстати, отметить, что идей Тиле не коснулась характерная для XIX века путаница, связанная с представлением о остаточном сродстве. Его выражение парциальные валентности не имело никакого отношения к реакциям, в которых участвуют молекулы, насыщенные в том смысле, как это представлял себе Кекуле оно относилось только к тому типу остаточного сродства, которое возникает при образовании кратных связей. [c.25]

Формулы Армстронга и Клауса в химии не были приняты. Более приемлемой оказалась формула, основанная на теории парциальных (остаточных) валентностей Ильинского — Тиле. Согласно этой теории, при образовании двойной связи остается некоторое количество сродства, определяемое как остаточное или парциальное наличие остаточных валентностей и обусловливает реакционную способность непредельных соединений. В бензоле двойные связи — сопряженные (чередуются с простыми), вследствие чего парциальные (остаточные) валентности каждого из шести атомов углерода могут взаимно насыщаться свободных парциальных валентностей не остается, бензол теряет характер [c.92]

Определяемая по приведенной выше формуле степень свободной валентности соответствует, по существу, тому, что Тиле называл парциальной валентностью , а Вернер — остаточным сродством . [c.452]

Эта особенность реакции сопряженных двойных связей была объяснена гипотезой делимых или парциальных (остаточных) валентностей еще в прошлом веке. Русский химик М. А. Ильинский в 1887 г. впервые ввел понятие о делимости валентности и возможности участия в образовании валентной связи неполной единицы сродства, а некоторой ее части. В 1899 г. немецкий химик Ф. К- Тиле развил эти представления в теории парциальных валентностей. [c.97]

По этой гипотезе при образовании двойной связи атомы затрачивают не в два раза больше энергии, как при образовании простой связи, а меньше, и поэтому у них остается неиспользованным некоторое количество свободного химического сродства, которое Тиле назвал остаточной или парциальной валентностью. Он эту часть валентности обозначил пунктирной линией Hj = СЙ—СН = СНа. [c.97]

Химическое сродство атомов, связанных многократной связью и в то же время обладающих потенциальной энергией, называют остаточным сродством. Мысль об остаточном сродстве (парциальной валентности) впервые высказал Ильинский. Спустя 12 лет Тиле подтвердил ее. [c.48]

Тиле, который только за год до этого [4] опубликовал свою теорию парциальных валентностей, очень близкую, как мы уже сказали, к идеям Вернера и Клауса, не замедлил объяснить факт существования трифенилметила с точки зрения своей теории [5]. Не пространственное нагромождение фенильных групп играет важную роль, но наличие небольших остатков свободного сродства у углеродов бензольного кольца. В трифенилметиле мы имеем три таких остатка сродства, которые действуют на углерод метана. Они захватывают часть его сродства и для связи с четвертым радикалом он располагает ненормально малым количеством сродства . [c.66]

Индекс свободной валентности — величина по смыслу близкая к таким широко известным понятиям, как остаточное сродство по Вернеру, или парциальная валентность по Тиле . Индекс свободной валентности определяется как разность между максимально возможным числом связей, которые может образовывать данный атом, и числом связей, которые он образует в рассматривае- [c.95]

Полимер дивинила, дающий методом озонидов янтарный диальдегид, обладает различными внешними свойствами в зависимости от условий, при которых он получается. Иногда, как при уплотнении нагреванием в присутствии металлического натрия, он получается ввиде эластического вещества, напоминающего по своим свойствам естественный казгчук, иногда получается в виде хрупкой массы, но во всяком случае он имеет сложную частицу, многократную от приведенной формулы строения. В полимерах различных физических свойств мы, надо думать, имеем и полимеры различной степени сложности, частицы которых состоят из большего или меньшего количества спаянных друг с другом основных восьмичленных кольчатых группировок углеродных атомов. Спайка, возможно, здесь осуществляется на счет парциальных сродств Тиле. [c.74]

С. У, Пикеринга и И, Тиле появились выводы из обстоятельного эмпирического материала, свидетельствующие о существовании нецелочисленной (или парциальной) валентности связанного атома. Такая валентность имела в то время лищь весьма приблизительную оценку, не вы,ходящую за пределы одной единицы сродства [c.56]

Здесь могут быть упомянуты представления Кекуле об осцилляции связей, взгляды М. А. Ильинского о делимости валентности, теория парциальных валентностей Тиле, позволившая до некоторой степени объяснить свойства сопря/кенных и ароматических систем, теория сродство-емкости и др. [c.21]

На рис. 1 изображены молекулярные диаграммы для бензола (I), нафталина (И) и антрацена (III). Цифры на концах стрелок представляют собой индексы свободной валентности атомов, от которых начинаются эти стрелки. Свободная валентность — это новая величина, но по смыслу она близка к таким широкоизвестным понятиям, как остаточное сродство по Вернеру или парциальная валентность по Тиле. Если индекс свободной валентности атома равен нулю, то это означает, что данный атом неспособен к образованию каких-либо новых связей. [c.10]

Теория, объясняющая эту особенность соединений с сопряженными двойными связями, была развита в 1899 г. Тиле. Хотя эта теория в наши дни во многом устарела, в свое время она сыграла важную роль в химии диенов. Согласно этой теории у каждого из атомов углерода, соединенных двойной связью, остается способность к присоединению, так как при образовании кратной связи сродство атомов углерода не используется полностью, а сохраняется остаточная, или парциальная, во/гешпность. Она условно обозначается пунктиром [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология