Окисление ароматических соединений до хинонов

В то же время хинон тесно связан с ароматическими соединениями рядом превращений. Так, например, он получается при окислении л-диоксибензола (гидрохинона) [c.374]

Из более поздних открытий следует отметить открытие американцем Гиббсом способа получения фталевого ангидрида окислением нафталина воздухом и открытие реакции конденсации ароматических соединений в присутствии хлористого алюминия (реакция Фриделя и Крафтса). Ценный вклад в эту область химии внесли и русские химики. Еще в 40-х годах прошлого столетия А. А. Воскресенским был установлен химический состав нафталина и полученного им хинона. В 1845 г. Н. Н. Зинин получил один из важнейших полупродуктов анилинокрасочной промышленности—бензидин. В 1865 г. Н. В. Соколов получил хлорбензол и продукты его нитрования. В 1865—1866 гг. В. Яворским получен п-нитротолуол. В 60-х годах Ф. Ф. Бейльштейн изучил процесс хлорирования толуола. [c.19]

Значительно больший интерес представляют реакции неглубокого (мягкого) окисления при электросинтезе различных органических соединений. Так, на электродах из золота в кислых растворах олефины окисляются с образованием альдегидов, кислот, оксидов и других соединений. Много внимания было уделено реакциям окисления ароматических соединений (бензола, антрацена и др.) в соответствующие хиноны. Для этой цели применяют различные промежуточные редокс-системы, например, систему Се +/Се + (см. разд. 13.6). [c.378]

Большого внимания заслуживает окисление ароматических соединений кислородом воздуха с применением катализаторов. Практически это относится главным образом к окислению ароматических углеводородое. Согласно сказанному в гл. ХП1, в случае наличия в ароматическом углеводороде метильной группы целью превращения может быть образование либо альдегидной, либо карбоксильной группы. В том случае, когда исходным материалом является углеводород, не имеющий боковых цепей, окислительным превращениям подвергается в первую очередь ароматически связанный водород, заменяясь или гидроксилом или — с перестройкой связей ядра—атомом кислорода, входящим в состав карбонильной группы хинона. Наконец, последним, но далеко не самым маловажным, типом окислительных превращений углеводородов является такой, в котором нарушается углеродный скелет ароматического соединения. [c.843]

При окислении ароматических соединений, содержащих две оксигруппы в пара-или орто-положениях, образуются содержащие сопряженную систему связей дике-топы, получившие название хинонов [c.271]

Алкильные цепи, соединенные с ароматическими кольцами, окисляются до СООН-групп под действием многих окислителей, включая перманганат, азотную кислоту и бихромат в кислой среде [198]. Этот метод чаще всего применяется для окисления метильной группы, хотя в эту реакцию можно вводить и соединения с более длинными цепями. Однако третичные алкильные группы оказываются устойчивыми к окислению, но если и окисляются, то одновременно, как правило, происходит раскрытие кольца [199]. Обычно бывает затруднительно окислить группу R, соединенную с конденсированной ароматической системой без раскрытия кольца или окисления его до хинона (реакция 19-19). Однако такие реакции известны (напри- [c.286]

ОКИСЛЕНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ ДО ХИНОНОВ [c.106]

Окисление ароматических соединений в хиноны [c.156]

Одна из первых реакций в процессе формирования молекулы гуминовых кислот — ферментативное окисление ароматических соединений с образованием хинонов, отличающихся высокой реакционной способностью. Хиноны взаимодействуют с аминосоединениями в больпшнстве случаев эта реакция идет ферментативным путем. [c.97]

Взаимопревращение ароматических и гидроароматических соединений может иногда происходить и при окислении. Наиболее известным примером такого рода является окисление г и д р о.х и но н о в в хиноны, которые представляют собой производные циклогексадиена и как таковые не имеют характера ароматических соединений. [c.795]

Ароматические соединения (фенолы и их производные, пестициды, гербициды и др. ) адсорбируются лучше алифатических соединений близкого состава. Это обусловлено, по-видимому, их способностью образовывать комплексы с сопряженной системой я-электронов графитоподобных областей адсорбента или поверхностными соединениями. Карбоксильный кислород на угле проявляет донорные свойства, а ароматическое кольцо адсорбата — акцепторные. Нитрогруппа усиливает донорно-акцепторные взаимодействия. Адсорбция п-нитрофенола усиливается при наличии на поверхности хинонных групп. Сильное окисление поверхности, приводящее к появлению кислых групп, снижает адсорб- [c.65]

Важнейшие хиноны. ге-Бензохинон был впервые получен (А. Н. Воскресенским, 1838 г.) окислением хинной кислоты. Наилучший способ получения состоит в дегидрировании гидрохинона хлорным железом, двуокисью марганца или бихроматом калия и серной кислотой в водном растворе. Анилин и многие другие ароматические соединения превращаются в хиноны в результате энергичного окисления бихроматом калия и другими окислителями. В случае анилина в качестве промежуточного продукта образуется анилиновый черный (см. ниже). Бензол также превращается в хинон при электролитическом окислении на свинцовых анодах. [c.480]

Хиноны — специфический класс циклических карбонильных соединений. Они не являются в строгом смысле ароматическими соединениями. Ядро хинона не проявляет ароматического характера. Однако хиноны столь легко получаются из ароматических соединений и столь легко в них переходят, что оказывается наиболее целесообразным рассматривать их при изучении соединений ароматического ряда. Первый представитель ряда хинонов — п-бензохинон — был получен А. А. Воскресенским в 1838 г. окислением хинной кислоты, откуда и получил название весь класс соединений. [c.495]

При нагревании многих ароматических соединений с хлоратом калия и концентрированной соляной кислотой образуется устойчивый конечный продукт—хлоранил (тетрахлор-п-бензо-хинон) . Окисление, окислительное разложение и хлорирование осуществляется под влиянием газообразных продуктов, образую- [c.182]

Из" ароматических соединений при определенных условиях окисления могут быть получены хиноны. Образование хинонов выгодно тогда, когда двойная связь С=С хиноидной системы становится частью соседней конденсированной ароматической структуры. Поэтому легкость образования хинонов увеличивается в ряду [c.106]

Ароматические амины. Хотя окисление анилина с целью получения п-бензохинона является промышленным процессом [Ind. Eng. h., 44, 1730 (1952)], окисление моноаминов в хиноны используется в лабораторной практике довольно редко [В1. So . Jap., 41, 444 (1968)]. В то же время эту реакцию щироко применяют для окисления аминофенолов. Эти соединения легко получаются из фенолов при реакции с солями диазония (разд. 3.1.1.4.6, азосоединения) или при нитрозировании (разд. 3.1.1.4.6, нитрозосоединения) и затем восстанавливаются (разд. 4.2.1.4). Окисление проходит при действии хлорида же-леза(1П), хромовой или азотной кислоты [O.S., 1, 511].. [c.370]

Процесс окисления гидрохинона в хннон связан с потерей двух электронов и двух протонов. Реакция обратима — хиноны легко переходят при действии вос становителей в ароматические соединения с приобретением двух электронов и двух протонов. [c.256]

Некоторые ароматические соединения, в том числе двухатомные фенолы с орто- или пара-расположением гидроксилов, аминофенолы, анилин и др., при окислении образуют хиноны. Например, гидрохинон при действии бихромата натрия и серной кислоты или бромноватокислого калия превращается в л-бензохинон (называемый обычно хиноном) [c.255]

Рис. 81. Технологическая схема окисления ароматических аминов в хиноны с последующей регенерацией соединений пятивалентного ванадия

В случае производных бензола большая скорость отщепления протона (II) ведет к замещению, а не к присоединению, но, как показывают многие исследования по галогенированию высших ароматических углеводородов, полициклические ароматические соединения по поведению гораздо более напоминают олефины, и поэтому может происходить присоединение к начальному катиону (IV). Затем быстро протекает дальнейшее окисление промежуточного спирта (V) с образованием хинона [c.129]

Окисление ароматических соединений до хинонов. 1,2- и 1,4-Дигид-роксиароматические соединения, а также 1,2- и 1,4-аминофенолы можно окислять в 1,2- и 1,4-хиноны с сохранением их ароматичности. Возможно [c.167]

Хиноны представляют собой окисленные ароматические соединения, и потому не удивительно, что они могут синтезироваться посредством главных путей, с помощью которых обычно образуются ароматические соединения. Этими путями являются поликетидный путь из ацетата и малоната и шикиматный путь биосинтеза. В случае некоторых нафтохинонов и антрахинонов синтез идет по третьему главному пути — изопреноидному. К сожалению, наши знания биосинтеза хинонов еще слишком фрагментарны для того, чтобы сделать даже самые общие выводы о регулирующих этот процесс факторах. [c.106]

Окисление конденсированных ароматических соединении такими сильными окислителями, как гриоксид хрома или бихромат калия, приводит к образованию циклич а1х дикетопроизводных, известнь1Л под названием хинонов [c.179]

При действии комплекса HOF Me N на ароматические и полициклические ароматические соединения происходит их окисление до хинонов (см. табл. 18) [158]. [c.207]

Некоторые реакции окисления аренов уже были рассмотрены в разд. 2.З.6.7. Здесь основное внимание будет уделено окислению боковых цепей в аренах п окислению аренов в хиноны. Окисление незамещенных ароматических колец, сопровождающееся снижением энергии стабилизации, требует жестких условий, о чем упоминалось ранее (см. разд. 2.5.7), и представляет препаративную ценность, по-видимому, только в случае полициклических углеводородов. Так, озонирование антрацена смесью озона и азота дает после обработки щелочным пероксидом водорода 9,10-антрахинон с выходом 73%. При озонолизе фенантрена в метанольном растворе с последующей обработкой иодидом калия (для удаления промежуточных пероксидов) образуется бифенил-2,2-дикарбоксальде-гид с отличным выходом. Озонолиз пирена (уравнение 193) позволяет получать с удовлетворительным выходом функционально замещенные производные фенантрена, в которых заместители находятся в положениях 4 и 5. Такие соединения трудно получить иным способом. [c.414]

Важная особенность реакций этого типа (которые также можно использовать для получения азаиндолизинов) состоит в следующем исходя из логики предполагаемого механизма процесса, должен был бы образовываться дигвдро-индолизин, однако в действительности получают полностью ароматическое соединение. Механизм ароматизации не ясен она может происходить при окислении кислородом воздуха в ходе реакции или в результате гидридного переноса к другому компоненту реакционной смеси. Выделенные дигидросоединения могут быть легко ароматизованы под действием обычных реагентов, таких, как палладий на угле или хиноны. Кроме того, ароматические индолизины образуются и при взаимодействии илида с алкеном (когда следовало бы ожидать полу-чения тетрагидропроизводных) в присутствии подходящего окислителя, такого, как хромат кобальта [19], как показано ниже [20] [c.611]

Разработано несколько методов введения в ароматические соединения о-динитрозогрупп, из которых наиболее часто применяются следующие 1) пиролиз или фотолиз о-нитроарилазидов 2) окисление о-нитроариламинов щелочным раствором гипохлорита 3) окисление диоксимов о-хинонов. [c.367]

Однако число указанных случаев сильно ограничено, так как многие потенциальные активаторы такого типа сами реагируют с субстратом. По этой причине, например, такие карбонильные соединения, как альдегиды, кетоны, хиноны, нельзя использовать в качестве активаторов в реакциях окисления ароматических аминов. Наиболее приемлемыми активаторами для данных реакций оказываются только карбоновые кислоты с системой соп-ряжзнных связей, в частности упомянутая выше фталевая кислота. [c.208]

Когда ароматические соединения обладают тремя уровнями окисления, среднее семнхинонное состояние часто неустойчиво и приводит к диспро-порционированию. При изоляции твердой матрицей оно может существовать продолжительное время, несмотря на термодинамическую неустойчивость. Промежуточный член как в системе хинон — семихинон — гидрохинон, так и в системе диамин — семихинонимин — диимин может образоваться при температуре жидкого азота под действием ультрафиолетового излучения на растворы крайних продуктов полного восстановления или полного окисления в ЭПА (103). Стекла, содержащие гидрохинон, после облучения люминесцируют при нагревании, что указывает на протекание реакции замедленной рекомбинации (и, вероятно, первоначальной фотохимической ежекции электрона) через триплетное состояние. Фотовосстановление полностью окисленных хинонов или иминов должно включать отрыв возбужденной молекулой атома водорода (или электрона) от матрицы. [c.301]

В виде примеров цветных окислительно - восстановительных реакций укажем на описанные в последнее время методы определения гидроперекиси нафталина и вообще перекисей с лейкометиленовым голубым и на открытие хинонов по окислению ими дифенилбензидина в 75%-ной Н2504 . Избирательно действующим окислителем является ЗеОз-В водной среде или в присутствии Нз504 многие ароматические соединения образуют при окислении окраски разных цветов . [c.794]