Цезий, металлоорганические соединения

Цезий металлический, металлоорганические соединения. [c.9]

Особенно интересны реакции замещения. Как отмечалось в гл. 3, в металлоорганическом соединении более реакционноспособный металл замещает менее реакционноспособный. Большинство металлов недостаточно электроположительны для того, чтобы заместить щелочные металлы в их органических производных, однако более реакционноспособные щелочные металлы с большим атомным номером могут вытеснять металлы с меньшим атомным номером из их алкильных производных. Так, например, цезий вытесняет литий из этиллития. Более электроотрицательная, т. е. более кислая углеводородная группа, замещает менее электроотрицательную. О замене этильной группы в этилнатрии на фенильную уже говорилось. Аналогично толуол, [c.86]

Помимо описанных выше продуктов металлирования, известны следующие тины металлоорганических соединений рубидия и цезия простейшие алкильные соединения НКЬ, КСа (в виде растворов в диэтилцинка), окра- [c.580]

Некоторые простые металлоорганические соединения даже в гомогенной фазе действуют каталитически на полимеризацию этилена [2]. Однако далеко не все соединения, содержаш,ие связь металл — углерод и имеюш,ие некоторый процент ионной связи, обладают таким каталитическим действием. Так, алкилы щелочных металлов от натрия до цезия, имеющие типичный ионный характер, сами по себе не являются катализаторами полимеризации а-олефинов и оказываются активными только при полимеризации диеновых углеводородов. Металлоорганические соединения щелочноземельных металлов от кальция до бария также не проявляют каталитической активности при полимеризации этилена. В то же время алюминийалкилы (ионный характер связи 22%) и литийалкилы (43%) полимеризуют этилен до низкомолекулярных полимеров, а с другими а-олефинами дают димеры. [c.50]

Большинство металлоорганических связей полярно-кова-лентные. Только у щелочных металлов электроотрицательность достаточно низка, чтобы возможно было образование ионных связей с углеродом, но даже алкиллитиевые соединения по своим свойствам напоминают скорее ковалентные, а не ионные соединения. Простые алкильные и арильные производные натрия, калия, рубидия и цезия представляют собой нелетучие твердые вещества [93], нерастворимые в бензоле и других органических растворителях, в то же время алкильные производные лития — растворимые, хотя, как правило, тоже нелетучие твердые вещества. В таких растворителях, как эфир и углеводороды, алкиллитиевые соединения не существуют в виде мономерных частиц [94]. Наблюдения за понижением точки за- [c.234]

Небольшое число имеющихся в литературе количественных данных согласуется с представлениями о том, что активность щелочного металла в реакциях полимеризации зависит от степени его электроположительности. Так, Циглер [11] отмечает, что при полимеризации диолефинов натрий активнее лития. По данным [342], эффективность щелочных металлов полимеризации изопрена такова цезий и иатрий-калиевые сплавы активнее калия и рубидия, а последние более активны, чем натрий. Активность различных металлоорганических соединений данного щелочного металла, как показали Вудинг и Хиггинсон [362], увеличивается с ростом основности органического радикала. [c.15]

Подобно литию, рубидий и цезий образуют соединения с органическими веществами, в частности алгоколяты и металлоорганические соединения, которые, однако, еще недостаточно изучены. [c.485]

II Самозозгорающиеся реактивы металлоорганические соединения, пирофорные металлы—алюминий, барий, стронтй, цезий, церий, цинк в виде пыли или порошка, железо (II и III) сернистое, сульфиды и гидросульфиды калия, натрия, цинка и других металлов, фосфор белый, сульфоуголь, 4-нитрозодиметил- и 4-нитрозо-диэтиланилин, катализатор Ренея и [c.162]

К числу металлоорганических соединений с ионной связью углерод —металл относятся натрийорганические соединения (а также еще мало изученные соединения калия, рубидия и цезия). к-Бутилнатрий м-С4Н9На — белый порошок, не растворимый в алканах (алканы являются единственными растворителями, которые можно было исследовать, так как остальные растворители разлагаются этим соединением). [c.611]

Для того чтобы равновесие металлоорганических соединений могло быть, использовано для измерения относительной кислотности, требуется, чтобы структура металлоорганических соединений как можно ближе соответствовала структуре соответствующих свободных анионов. Как показывают спектральные исследования, это требование выполняется для литиевых и цезиевых солей полиарилметанов в циклогексиламине (табл. 3) [23, 24]. 1) Эти соли поглощают при длинах волн гораздо больших, чем длины волн для соответствующих углеводородов, что указывает на существенное увеличение сопряжения при превращении углеводородов в их соли. 2) Растворы этих углеводородов в циклогексиламине, содержащие циклогексиламид цезия, и растворы более-сильных кислот в циклогексиламине, содержащие циклогексиламид лития, подчиняются закону Вера в широком интервале концентрации это указывает, что исследованные углеводороды являются достаточно кислыми, чтобы полностью превращаться в анионы. Растворы л-бифенилилдифенилметана, трифенилметана или дифенилметана и циклогексиламида лития в циклогексиламине-не подчиняются закону Бера очевидно, кислотность этих углеводородов сравнима с кислотностью растворителя по отношению к циклогексиламиду лития и реакция (5) не доходит до конца [c.12]

И ЭТО заключение действительно подтверждается разительным образом ВО всей совокупности свойств элементов, принадлежащих к четным и нечетным строкам или рядам. Элементы четных рядов образуют наиболее энергические основания, и притом основная способность для них возрастает в данной группе по мере увеличения атомного веса. Известно, что цезий более электроположителен и образует основание более энергическое, чем рубидий и калий, как показал это Бунзен в своих исследованиях этого металла относительно бария, стронция и кальция это известно каждому по давнему знакомству с соединениями этих элементов. То же повторяется и в такой же мере при переходе в четвертой группе от иттрия к церию, цирконию и титану, как видно на таблице, а также при переходе от урана к вольфраму, молибдену и хрому. Эти металлы четных рядов характеризуются еще и тем, что для них неизвестно ни одного металлоорганического соединения, а также ни одного водородистого соединения, тогда как металлоорганические соединения известны почти для всех элементов, расположенных в нечетных рядах. Такое различие элементов четных и нечетных рядов основывается на следующем соображении элементы нечетных рядов, относительно ближайших элементов той же группы, но принадлежащих к четным рядам, оказываются более кислотными, если можно так [246] выразиться, а именно, натрий и магпий образуют основания менее энергические, чем калий и кальций серебро и кадмий дают основания еще менее энергические, чем цезий и барий. В элементах нечетных рядов основные способности различаются гораздо менее при возрастании атомного веса, чем в элементах четных рядов. Окись ртути, правда, вытесняет окись магния из растворов, окись талия, конечно, образует основание более энергичное, чем окись индия и алюминия, но все же это различие в основных свойствах не столь резко, как между барием и кальцием, цезием и калием. Это особенно справедливо для элементов последних групп из нечетных рядов. Кислоты, образованные фосфором, мышьяком и сурьмою, а также серою, селеном и теллуром, весьма сходны между собою при одинаковости состава только прочность высших степеней окисления с возрастанием атомного веса здесь, как и во всех других рядах, уменьшается, а кислотный характер изменяется весьма мало. [c.757]

Химия металлоорганических соединений рубидия и цезия развивается крайне медленно. Экспериментальные исследования в этой области затрудняются, во-первых, высокой химической активностью (воспламеняемость) как самих металлов, так и их металлооргапических соединений и, во-вторых, гораздо меньшей доступностью исходного сырья (металлические рубидий и цезий) по сравнению с литием, натрием и калием. В ряду относительной реакционноспособности металлоорганические соединения рубидия и цезия являются наиболее реакционноспособными [1] (этот ряд установлен по определению скорости реакции фенилацетиленовых соединений СвН5С=СМ (М = КЬ, Сз) с бензонитрилом). Определение конца реакции производилось по исчезновению цветной пробы с кетоном Михлера. [c.580]

Анионно-координационная полимеризация протекает под действием различных металлоорганических соединений. В присутствии алкилпроизводных натрия, калия, цезия, рубидия в макромолекулах полидиена образуются 1,4-, 1,2- и 3,4-звенья, лишь в присутствии алкиллития, особенно в среде гептана, соединение осуществляется преимущественно в положении 1,4-, что обусловливает стереорегулярность полученного полимера. [c.136]

Органические соединения металлов (лития, натрия, калия, рубидия, цезия, бериллия, магния, кальция, цинка, алюминия и др.), представляющие собой твердые вещества или жидкости, пирофорны. Концентриро ваиные расгворы некоторых металлоорганических соединений в раствррителях иа воздухе также самовоспламеняются (табл. 3). [c.25]