Натрий арильные производные

Большинство металлоорганических связей полярно-кова-лентные. Только у щелочных металлов электроотрицательность достаточно низка, чтобы возможно было образование ионных связей с углеродом, но даже алкиллитиевые соединения по своим свойствам напоминают скорее ковалентные, а не ионные соединения. Простые алкильные и арильные производные натрия, калия, рубидия и цезия представляют собой нелетучие твердые вещества [93], нерастворимые в бензоле и других органических растворителях, в то же время алкильные производные лития — растворимые, хотя, как правило, тоже нелетучие твердые вещества. В таких растворителях, как эфир и углеводороды, алкиллитиевые соединения не существуют в виде мономерных частиц [94]. Наблюдения за понижением точки за- [c.234]

Многие 1,3,4-оксадиазолы легко расщепляются щелочью с образованием производных гидразина [3211. В более мягких условиях, применяя гидрат окиси бария [323, 3361, углекислый натрий [3161, гидразин в метаноле [312], анилин [312, 321], спиртовый раствор аммиака [313] или едкое кали [3391, удается выделить гидразиды. В более жестких условиях при действии этилата натрия [316] или едкого кали [304, 316] образуется гидразин или его алкильное или арильное производное. [c.405]

Металлоорганические соединения щелочных металлов. 1. Галоидные алкилы и галоидные арилы реагируют со щелочными металлами в инертных растворителях (гексан, октан, для лития также бензол), образуя алкильные или арильные производные щелочных металлов. Однако уже для натрия дело осложняется реакцией Вюрца, идущей через стадию (1) и далее по реакции (2) для калия же реакцию редко удается задержать на стадии (1). [c.348]

Металлические натрий, калий и литий реагируют с о-карбораном и его алкильными и арильными производными в жидком аммиаке [c.75]

Этот метод можно также распространить на получение арсинов с двумя арильными группами в молекуле так как окись фениларсина является производным трехокиси мышьяка, она образует натриевую соль, которая может взаимодействовать с диазониевой солью аналогично арсениту натрия. При этом получается дифениларсиновая кислота [c.602]

Эти реакции, ограничивающие выбор растворителей при синтезе алкилов щелочных металлов, с другой стороны, дают возможность синтеза арильных, аралкильных и гетероциклических производных щелочных металлов, исходя из натр и йал КИЛОВ, в свою очередь полученных при помощи ртутноорганических соединений. [c.302]

Гидроборирование различных Р-алкил- или р-арилаллилхлоридов (R 1 ВНз = 3 2) с последующим действием раствора едкого натра был получен ряд алкильных и арильных производных циклопропана с выходами 43—71% [c.220]

Таким образом, здесь, как и в случае катионной полимеризации, происходит перемещение электронной пары, когда отрицательно заряженный анион смещает я-электроны С=С-связи мономера на уровень а-свяэи. Различие между катионной и анионной полимеризацией в том, что в первом случае смещение я-электронов С=С-связи мономера происходит в сторону, противоположную росту цепи, а во втором случае — в направлении роста цепи. Конечно, в анионной полимеризации, как и в катионной, существуют ионные пары с положительным противоионом, постоянно смещающимся вслед за перемещением активного центра в ходе реакции роста. Для возбуждения анионной полимеризации используют металлоорганические соедшения щелочных металлов (аллильные или арильные производные щелочных металлов), например бутиллитий, трифенилметилкалий, этилат натрия. Амиды щелочных металлов, алкоксиды и гидроксиды также используют для инициирования анионной полимеризации. К мономерам, способным полимеризоваться по анионному механизму, относятся бутадиен, изопрен, стирол, акрилонитрил. [c.38]

В отличие от алкильных эфиров, арильные эфиры, синтезированные из фенолов и хлорангидрида кислоты, являются очень устойчивыми соединениями [4506]. Они легко растворяются в разбавленной щелочи, выпадая из раствора в неизмененном виде при действии кислот. Гидролиз их происходит только при нагревании с 50%-ным раствором едкого натра, тогда как алкильные эфиры полностью гидролизуются горячей водой, в которой метиловый эфир легко растворим. Арильные эфиры вследствие наличия достаточно подвижного водорода дают соли щелочных металлов в водном растворе, но алкильные эфиры образуют металлические соли только в безводном растворителе, например в бензоле при действии металла, причем получающиеся соли разлагаются спиртом или водой. Так, дифенилметионат содержит, очевидно, более подвижный водород, чем диэтилмалонат, кислотные свойства которого в свою очередь выражены сильнее, чем у диэтилме-тионата. Натриевые и калиевые производные алкильных и арильных эфиров легко алкилируются иодистыми алкилами или диметилсульфатом. На этой реакции основан метод синтеза гомологов метионовой кислоты, получение которых другими путями затруднительно. Представляется довольно интересным, что натрийалкил-эфиры, повидимому, не претерпевают внутримолекулярного алкилирования, которое, как можно было бы ожидать, будет происходить по схеме [c.177]

Для синтеза арильных и высших алкпльных производных олова рекомендуется вместо чистого олова использовать его сплавы с неблагородными металлами [1731. П рн взаимодействии с органическими галогенидами сплава олова и натрия образуются соответствующие тетраалкил- или тетраарилсталнатш [c.663]

Гидроксильные -производные углеводородов реагируют с натрием, причем происходит выделение водорода и образование металлических производных типа RONa, где R является алкильным или арильным радикалом. Такие металлические производные насыщенных алифатических спиртов получаются при прибавлении натрия к избытку сухого спирта в отсутствии углекислоты. Во многих случаях для дальнейшего применения пригодны получающиеся таким образом растворы алкаголятов натрия в избытке спирта. Если. необходимо получить продукт, не содержащий спирта, главную массу растворителя отгоняют, а для удаления последних следов растворителя из остатка, его нагревают в токе сухого воздуха, освобожденного от СО2 до 180—200° в медном сосуде. Более удобный общий способ получения сухих алкоголятов щелочных металлов заключается во взаимодействии мелкораздробленного металла в индиферентном растворителе с рассчитанным количеством спирта. [c.104]

В качестве сокатализаторов для полимеризации этилена были использованы алкилы и арилы щелочных металлов—лития, натрия и калия. Эти соединения употребляют в сочетании с соединениями переходных металлов IV-VI групп [21,39,45, 46, 102, 103, 116, 131-133, 154, 207, 223, 277—279, 282], например с четыреххлористым титаном и четыреххлористым ванадием, а также и с треххлористым железом [34]. Смесь алкильных и арильных соединений щелочных металлов — лития, натрия и калия — и соединений металлов IV—VI групп может быть катализатором полимеризации олефинов с образованием полимеров, содержащих до десяти углеродных атомов [46]. Однако патент [47], специально посвященный получению полипропилена, также предусматривает использование смеси четыреххлористого титана и металлоорганических соединений натрия или лития, содержащих от трех до пяти углеродных атомов. В этом же патенте указывается, что соответствующие органические производные калия не годятся для полимеризации пропилена. Интересно, что в предыдущем патенте содержится только один пример использования соединения калия (бензилкалия) для полимеризации этилена, в то время как алкилы лития используются для полимеризации этилена и пропилена, а алкилы натрия — для полимеризации этилена, смеси этилена с пропиленом, бутилена, стирола и изопрена. Полимеризация этилена на катализаторе Циглера, полученном при взаимодействии амилнатрия и четыреххлористого титана, происходит в десять раз быстрее, чем на катализаторе, содержащем фенилнатрий, и в семь раз быстрее, чем на катализаторе, содержащем бензилкалий [46]. [c.111]

Простейщие алкильные производные щелочных металлов — бесцветные твердые вещества, за исключением высщих алкильных производных лития, которые при комнатной температуре — жидкости. Арильные и аралкильные производные, хотя и твердые тела, но имеют тенденцию к окрашиванию, и интенсивность окраски (обычно от желтой до красной) тем глубже, чем тяжелее молекула или чем больше число ароматических групп в молекуле. Окраска также углубляется у соединений металла с большим атомным числом. Окрашенные соединения натрия, такие, как хорошо известные бензилнатрий и трифенилметилнат-рий, обладают пониженной реакционной способностью и являются единственными алкильными производными этого металла, растворимыми в эфире. Как упоминалось выше, алкильные производные щелочных металлов в общем не имеют ни определенно выраженной температуры плавления, ни температуры кипения, а при нагревании разлагаются. Исключением являются высшие алкильные производные лития они имеют низкую, но определенную летучесть [c.85]

В дальнейшем был разработан другой, более удобный способ получения метопона из кодеина вместо дорогого и трудно доступного тебаина Кодеин переводили методом каталитической перегруппировки в сильно кислом растворе (Р(1, 100°) в дигидрокодеинон (IX), который взаимодействием с уксусным ангидридом и уксуснокислым натрием превращали в ацетильное производное энола (Х) как оказалось, последнее энергично реагировало с метилмагнийиодидом с образованием соединения VI и его изомера. Наличие энольной эфирной или ацетильной группы не необходимо для этого нового способа присоединения реактива Гриньяра, так как дезоксикодеин С, отличающийся от соединения V лишь отсутствием метоксильной группы в положений 6, реагирует с алкильными и арильными соединениями Гриньяра с образованием продуктов присоединения [c.26]

Свободная пара электронов атома серы сообщает сильно нуклеофильный характер алкантиольной группе. Это же является причиной нуклеофильной активности бисульфит-иона, который также присоединяется к карбонильной группе с образованием бисульфитных производных альдегидов и кетонов. Реакцию проводят, прибавляя альдегид или кетон к концентрированному водному раствору бисульфита натрия, причем образующееся производное выделяется в виде кристаллов. То, что некоторые из кетонов нри этом не реагируют, относят за счет стерических препятствий, создаваемых разветвленными алкильными или орто-замещенными арильными группами. Ниже показан вероятный механизм реакции [c.376]

К третьей группе относятся соединения, образовавшиеся путем типичных, реакций замещения или непосредствен ю, или косвенным путем. Гидроксильные группы могут замещаться косвенным путем через производный р-толу-олсульфонила (тозила). Например, при наг )еве производного тозила с иоди-дом натрия происходит замещение первичных групп иодом. Обычные продажные производные продукты образуются путем замещения водорода гидроксильных групп целлюлозы ацильными или арильными группами. [c.261]

Смотреть страницы где упоминается термин Натрий арильные производные: [c.356] [c.32] [c.422] [c.422] [c.587] [c.553] [c.231] [c.231] [c.425] [c.32] [c.275] [c.263] [c.240] [c.184] [c.167] [c.328] [c.255] [c.151] [c.243] [c.169] [c.115] [c.602] [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология