Железо и его соединения катализ разложения

В сборник вошли статьи по теории кислот и оснований, рассмотренной в свете развития теории катализа, по вопросам механизма реакции при кислотно-основном катализе, по каталитическому разложению перекиси водорода в гомогенных водных растворах под действием неорганических соединений, по механизму реакции перекиси водорода с ионами записного и окисного железа, окисной меди и др. в сборник вошла интересная статья по катализу в биохимических процессах, в которой рассмотрены специфические реакции железа в гемопротеинах гемоглобина, миоглобина, пероксидазы и каталазы. [c.3]

В разрешении вопроса о том, является ли формиат побочным или промежуточным соединением при катализе, существенное значение имеет сопоставление состава газа, получающегося при разложении формиатов алюминия и железа, с составом газа при разложении муравьиной кислоты на соответствующих окислах. Исследование показывает, что состав газа, получающийся при разложении НСООН на окиси железа, а именно 25—50% СОг, 15—30%СО и 35—50% Нг, близок к составу газа, получающегося при разложении формиата железа —38% СОг, 33% СО и 26% Нг [9]. Состав газа, получающийся при разложении НСООН на окиси алюминия, идентичен с составом газа, получающегося при разложении формиата алюминия. Таким образом,, экспериментально устанавливается разложение НСООН на окислах алюминия и железа через промежуточное образование и разложение формиатов алюминия и железа. [c.288]

При катализе разложения перекиси водорода коллоидным осадком гидрозоля окиси железа механизм катализа определяется растворимостью гидрата окиси железа в щелочных растворах Н2О2, причем промежуточным продуктом является гомогенно растворимое соединение железа. При катализе в присутствии солей молибдена были выделены промежуточные соединения ЫагМоОб и ЫагМоОа. [c.169]

Р. Кун и А. Вассерман [255] обнаружили присутствие солей Ге - в растворе при катализе разложения НдОз соединениями трехвалентного железа. Поэтому Габер и Вейсс считали механизмы катализа солями Ге и Ге в принципе одинаковыми при добавлении соединения Ге - они полностью переходят в соли Ге + в начале реакции и результирующий катализ — это ускорение солью Ге . [c.258]

Из стабилизаторов, которые изучены (особенно в отношении высококонцентрированной перекнси водорода), чаще всего упоминаются такие органические вещества, как 8-оксихинолин (оксин), нередко находящий применение в виде пирофосфатного производного или в сочетании с растворимым фосфатом или нирофосфатом. Механизм процесса стабилизации с участием оксина еще подробно не изучен. В присутствии железа один оксин не оказывает или почти пе оказывает защитного действия, но вместе с фосфатом или, что еще лучше, с пирофосфатом он оказывается активным стабилизатором против действия небольших концентраций некоторых каталитических примесей, в том числе соединений железа. Оксин широко применялся в Германии в качестве стабилизатора 85%-ной перекиси водорода, которой пользовались для различных военных целей во время второй мировой войны однако, как и другие органические добавки, прн длительном хранении оксин должен постепенно окисляться перекисью водорода. Такое окисление особенно вероятно при загрязнении раствора перекиси водорода окисным железом, так как окисление оксина перекисью водорода заметно катализуется производными трехвалентного железа. Однако, если стабилизатор содержит (как в вышеописанном примере) также и ион пирофосфата, то ион трехвалентного железа инактивируется за счет реакции с ионом пирофосфата в результате окисление оксниа сильно замедляется и стабилизирующее действие смеси может сохраняться в течение многих месяцев (даже при небольшом загрязнении ионом окисного железа). Сам оксинат трехвалентного железа [371 вызывает бурное разложение 90%-ной перекиси водорода [6]. [c.448]

Для объяснения процессов катализа выдвинут ряд теорий, из которых основная построена на идее образования промежуточных соединений катализатора с катализируемыми веществами. Каталитическое действие окиси алюминия при разложении этилового спирта объясняется тем, что этот окисел отнимает от спирта воду, образуя с ней непрочное соединение. Последнее разлагается на Н2О и ЛиОз и тем самым катализатор регенерируется (восстанавливается). При нагревании смеси окиси углерода и паров воды в присутствии магнитной окиси железа Рез04 происходит вначале восстановление последней [c.130]

Вероятно, разложение идет по радикальному механизму, аналогичному механизму катализа ионами окисного железа, так как в кислых растворах ионы окисной меди с перекисью водорода окисляют такие жирные кислоты, как пальмитиновую, до низших гомологов, альдегидов и углекислого газа [95]. Другая аналогия с системой, содержащей железо, состоит в том, что солн закисной меди и перекись вызывают быстрое окисление органических соединений [96[. Из-за ограниченного количества имеющихся сведений любые выводы относительно детального механизма этой реакции были бы простой догадкой, но можно, повидимому, с уверенностью заключить, что окислительно-восстановительная система Си —Си " участвует в процессе, подобно системе, содержаигей окисное же, 1езо. [c.142]

Как и неорганические катализаторы, ферменты ускоряют только те реакции, которые протекают самопроизвольно, но с очень малыми скоростями. В то же время ферментативный катализ значительно отличается от неферментативного. Одной из основных особенностей ферментов по сравнению с неоргйническими катализаторами йвляется их способность действовать в мягких условиях, т. е. при достаточно низких температурах, нормальном давлении и реакции среды, близкой к нейтральной. Каталитическая активность ферментов при этом черзвычайно высока. Например, ионы железа каталитически ускоряют реакцию разложения перекиси водорода, а атомы того же железа в составе фермента каталазы проводят ту же реакцию в 10 млрд. раз быстрее. Вторая особенность ферментов заключается в строгой специфичности их действия и проявляется в способности ферментов реагировать лишь с определенным химическим соединением, классом соединений или действовать на определенную химическую связь. [c.52]

Вероятнее всего, прямая (автотрофная) утилизация сульфата, азота, двуокиси углерода, водорода и кислорода возникла после появления соответствующих порфиринов (это, вероятно, происходило на более поздней стадии). Возможные пути возникновения таких соединений в условиях первобытной Земли были рассмотрены в гл. IV. Было высказано предположение, что иа самых ранних стадиях эволюции метаболизма катализ необходимых реакций осуществляли находящиеся в воде катионы [301. Одной из таких реакций могла быть реакция восстановления перекиси водорода до воды (2Н2О22НгО +О2). Гидратированный ион Ре сам по себе способен повышать скорость спонтанного разложения перекиси водорода. Согласно предположениям, присоединение пор-фиринового кольца к этому катиону сопровождается тысячекратным возрастанием каталитической активности. Таким же образом может происходить ускорение других реакций, протекающих с участием ионов железа. Высказано также предположение, что железопорфирины способны катализировать свое собственное воспроизведение, поскольку в их синтезе имеется, по-видимому, стадия окисления. В гл. IV мы видели, что такое явление действительно наблюдалось в лаборатории. [c.271]

Развитие катализа ограничило область этого привилегированного положения переходных элементов в виде их твердых неорганических соединений реакциями окислительно-восстановительного класса. Такая закономерность наблюдается в катализе растворимыми ионами и их комплексными соединениями, а также природными и искусственными органическими веществами. Из этого делается вывод об обязательности наличия переходных элементов в виде основных компонентов или примесей для получения активных катализаторов редоксного типа. Одиночные исключения из этого правила, имевшиеся до середины 50-х годов, объяснялись загрязнениями. Так, в 30-х годах было показано, что способность металлической меди катализировать гидрирование бензола и олефинов объясняется наличием в ней небольших примесей. никеля, концентрирующегося на поверхности. Недавно к сходному выводу пришел Пурмаль, исследуя каталитическое разложение комплексными ионами меди. Оказалось, что в действительности основными носителями каталитической активности являются ионы железа, от которых полностью освободиться нелегко [11]. [c.16]